Sustentación de Tesis Fiorella Lisett Olivera Venturo 4 de agosto del 2011 1.

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2 Sustentación de Tesis Fiorella Lisett Olivera Venturo 4 de agosto del 2011 1

3 Contenido 1)Objetivos 2)Introducción 3)Metodología 4)Resultados 5)Discusión 6)Conclusiones 222 Paper in preparation “New Methods to Obtain Lead Complex with Phenanthroline and Cadmium Complex with Phthalate.” Inorganica Chimica Acta. 2011 Fiorella L. Olivera, Gina M. Chiarella and Guillermo A. Santillán

4 Objetivos Capacidad para predecir y controlar las estructuras metal–ligando 1 1 3 2 2 Determinación de las estructuras cristalinas 3 3 Explorar diferentes métodos de cristalización Investigación básica y aplicada Difracción de Rayos X 4 4 Síntesis orgánica de nuevos ligandos

5 Geometría de coordinación 4 Trigonal plana Trigonal piramidal Bipirámide trigonal

6 5 1,10-fenantrolina Ácido salicílico Ácido gálico Ftalato

7 POLIMEROS DE COORDINACIÓN Magnéticas Conductividad Catálisis Sensores de iones/ moléculas Materiales ópticos Materiales porosos C. Janiak, Dalton Trans., 2003, 2781. 6

8 DIAPO 7

9 Interacciones no covalentes puente de hidrogeno Interacciones π- π Enlaces de coordinación Enlace Metal-Ligando Metal-organic frameworks 8 Se construyen

10 Métodos de cristalización 9 Evaporación lenta Enfriamiento lento Difusión lenta Difusión del vapor "X-ray Structure Determination - A Practical Guide" by G. H. Stout and L. H. Jensen

11 Factores que afectan la cristalización 10 Succinato de cobalto Chem. Commun., 2006, 4780–4795

12 Efecto del pH pH bajo Chem. Commun., 2006, 4780–4795 11 pH intermedio pH alto

13 Efecto del solvente AGUA METANOL /ETANOL SALES METALICAS, ÁCIDOS ORGÁNICOS EVAPORACIÓN LENTA 12 SOLUCIONES SOBRESATURADAS CRISTALES PEQUEÑOS PUENTES DE HIDROGENO CRISTALIZACIÓN PROTICOS NO PROTICOS POLARIDAD DEL SOLVENTE POLARES NO POLARES

14 Difracción de rayos X la red interna del cristal, incluyendo las dimensiones de la celda unitaria, longitudes y ángulos de enlace 13

15 Ley de Bragg 14

16 Instrumentación 15 Difractrometro de Rayos X Goniómetros

17 Software para determinar estructuras cristalinas Mercury EnCIFer SHELXTL SHELXTL POVray ORTEP 16

18 Sección experimental 17

19 SALES METALICASRESULTADOS Sales de cobre NEGATIVO (PP) Sales de níquelNEGATIVO Sales de cobaltoNEGATIVO Sales de zincNEGATIVO 1 1 Sales metálicas ÁCIDO GÁLICO 18

20 2 2 DESPROTONAR EL ÁCIDO CARBOXILICO NaOH Imidazol Aminas 1,10-fenantrolina 19

21 A A Ácido gálico+metanol 1,10- fenantrolina Ácido gálico + phe Nitrato de plomo(II)+agua Pb(NO 3 ) 2 + AG+ phe 2 horas Cristal 1 20 Monoclinico

22 21

23 22 MERCURY 1

24 B B Nitrato de plomo(II)+agua 1,10-fenantrolina+ A. Salicílico 1,10-fenantrolina+ A. p-nitrobenzoico Cristal A Cristal B 23 Monoclinico

25 24

26 25 MERCURY 2

27 26

28 1 1 Biftalato de potasio NaOH 5 % Nitrato de cadmio(II) Nitrato de cadmio(II)+PT 20 min 27 Ortorrómbico Acetato de cadmio(II)

29 28

30 29

31 30 MERCURY 3

32 DISCUSION Geometría de los complejos de plomo 31 Lone Pair Functionality in Divalent Lead Compounds Inorg. Chem. 1998, 37, 1853-1867 Geometría hemidireccionada a)Átomos donadores como oxigeno, nitrógeno, ligandos quelantes b)Complejo 1 y 2  distancias en los enlaces Pb-O y Pb-N 1

33 32

34 2 La diferencia en el modo coordinación 33 Uso de diferentes ácidos carboxílicos Condiciones: solvente, pH ácido, temperatura ambiente Complejos 1 y 2

35 34 3 Uso de ácidos carboxílicos Syntheses, Crystal Structure and Characterizations of a NewLead (II) Coordination Compound [Pb(phen)(NO 3 ) 2 (H 2 O)]n Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic and Nano-Metal Chemistry, 37:109–113, 2007

36 35 No requiere condiciones extremas Synthesis and characterization of a lead(II) complex[Pb(phen)(H 2 O)(NO 3 ) 2 ] (phen = 1,10- phenanthroline) Journal of Chemical Crystallography, Vol. 35, No. 10, October 2005 Altas temperaturas Usar base NaOH Solvente Uso de ácido tricloroacetico

37 36 3 Altas temperaturas Usar base KOH Solvente Uso de ácido oxálico pH A novel organic-inorganic hybrid material with fluorescent emission: [Cd(PT)(H2O)]n (PT = phthalate) New J. Chem., 2003, 27, 1144–1147 No requiere condiciones extremas

38 CONCLUSIONES El complejo 1 forma estructuras poliméricas que se forman a traves de los grupos nitrato, interacciones débiles de Pb-O, puentes de hidrógenos e interacciones π-π. El complejo 2 forma estructuras poliméricas las cuales se forman mediante interacciones débiles de Pb-O, puentes de hidrógenos e interacciones π-π Los complejos 2 y 3 no requieren altas temperaturas. Ambos complejos de plomo presentan una geometría hemidireccionada debido a la presencia del par de electrones no compartidos del átomo de plomo(II). El complejo 3 forma un polímero de coordinación se construye a partir de cadenas helicoidales de [CdO 7 ] que se unen a través de los átomos de oxigeno de los ligandos ftalato 37

39 AGRADECIMIENTOS A mis padres, Aidee Venturo Obregón y Daniel Olivera Estela Ph.D. Guillermo Antonio Santillán Zea Ph.D. Gina Maria Chiarella Mansilla Dr. Luis Ángel Aguilar Mendoza Universidad Peruana Cayetano Heredia (UPCH) 38