Sólidos Cristalinos: orden periódico, repetitividad en el espacio Amorfos: orden de corto alcance (vidrios) Estructura (local+periódica) Propiedades Escala nano: estructura + tamaño Propiedades
Cristales Sal de Mesa Azucar Hielo Cristal de Roca (Cuarzo) Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Cristales Son sólidos que presentan estructuras geométricas reconocibles y atractivas. Poseen una composición constante. Presentan propiedades definidas y frecuentemente distintas de la de los sólidos no cristalinos. Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Cristales Naturales Fluorita Azufre Calcita (CaCO3) Pirita (FeS2) Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Cristales Preparados Galio Insulina Proteina (Elastasa Porcina) [Mn12O12(O2CCHCl2)16(H2O)4 Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Teorias acerca de la estructura de los cristales 1665 Hooke propone que los cristales están formados por esferas 1801 Rene Just Haüy propone la constancia de los ángulos entre caras 1907 Barlow & Pope proponen que los cristales están formados por esferas que están en contacto entre sí. Modelo de empaquetamiento compacto de esferas Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Constancia de los Angulos entre las Caras Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Constancia de los Angulos entre las Caras Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Constancia de los Angulos entre las Caras Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Constancia de los Angulos entre las Caras Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Constancia de los Angulos entre las Caras Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Constancia de los Angulos entre las Caras Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Periodicidad Repetición del arreglo de objetos en el espacio Llenado del espacio Patrón repetitivo Simetría traslacional Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Descripción de un Sistema Periódico Arreglo infinito de puntos ordenados Se define un origen de coordenadas Cada punto puede escribirse como Rxyz (n1,n2,n3) = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3 con ni enteros, y ai, fijos (vectores de la red) Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Red de Bravais Unidimensional 1 dimensión, una sola red posible 1a 2a 3a Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Redes de Bravais Bidimensionales ¿De cuántas maneras se llena el plano por traslación? 5 redes bidimensionales a Oblicua a, b sin restricciones g sin restricciones Rectangular g = 90° (P), g s/r (C) primitiva centrada Cuadrada a = b g =90° Hexagonal g =120° b a Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
¿Que Celda Elijo? Se elige la celda mas pequeña y que conserva toda la simetría Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Sistemas Cristalinos Tridimensionales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
14 Redes de Bravais Tipo de celda unidad CUBICA ORTOROMBICA P: Primitiva (1 pt) I: centrada en el cuerpo F: Centrada en las caras C: centrada en los lados MONOCLINICA TRICLINICA
Celdas: Celda PRIMITIVA Celda UNITARIA Un solo punto de la red Puede no presentar la simetria total del sistema Celda UNITARIA Puede contener mas de un punto de red Tiene toda la simetria de la red Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Planos cristalinos Planos [hkl] h, k, l, índices de Miller Indices= recíprocos Corta en x=1 y= z= 1/1, 1/ , 1/ [100] Corta en x=1 y=1 z=1 1/1, 1/ 1, 1/ 1 [111] a3 a3 a2 a2 a1 a1
Los planos cristalinos difractan ZnO ¿Como Sabemos cuál es la Estructura de un Sólido? Difracción de Rayos X Los planos cristalinos difractan ZnO (101) Posición de la línea: identificación Ancho de la línea: tamaño Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Empaquetamiento Compacto de Esferas o como llenar el espacio con esferas Gauss demostró que el empaquetamiento compacto de esferas es la forma de ocupar la mayor fracción del espacio usando in arreglo periódico de esferas. Kepler propuso que esta estructura era la forma de ocupar la mayor fracción del espacio, sea el arreglo periódico o no. Esto fue demostrado recién en 1998. Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Huecos en los Empaquetamientos Compactos Estructuras cristalinas – 2° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Primera Capa Cada Atomo tiene 6 vecinos 1ra capa Segunda Capa Se agregan 3 vecinos por arriba Se definen “huecos” Hueco Tetraédrico Rodeado por 4 átomos Hueco Octaédrico Rodeado por 6 átomos 2da capa
Hexagonal: ABA 3ra capa Sobre la primera Hueco Octaédrico Hueco Tetraédrico
Empaquetamiento Hexagonal Compacto Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Cúbico Fcc: ABC 1ra capa 2da capa a b c 3ra capa desplazada (sobre los huecos Oh) a b c CUBICO Centrado en las caras (fcc) Hueco Octaédrico Hueco Tetraédrico
Empaquetamientos No Compactos Bidemensionales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Empaquetamientos No Compactos Tridimensionales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Empaquetamientos No Compactos Tridimensionales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Estructura de los Metales
No solo una Estructura Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Aleaciones por Sustitución Mas de un componente Aleaciones por Sustitución Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Aleaciones Sustitucionales e Interstiaciales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Aleaciones y Compuestos Intermetalicos Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Aleaciones y Compuestos Intermetalicos Latones Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Aleaciones y Compuestos Intermetalicos Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Aleaciones y Compuestos Intermetalicos Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Empaquetamientos No Compactos Tridimensionales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Empaquetamientos No Compactos Tridimensionales Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Empaquetamiento Cubico Compacto Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Huecos en los Empaquetamientos Compactos Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Tamaño de los Huecos Octaédricos (2r + 2h)2 = (2r)2 + (2r)2 4 (r + h)2 = 8 r2 _ _ r + h = 2 r h/r = 2 -1 = 0,414 Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Tamaño de los Huecos Tetraédricos Calculo la arista del cubo a2 + a2 = (2r)2 porque las esferas se tocan _ a = 2 r _ _ La diagonal del cuerpo del cubo es 3 a = 6 r = 2 r + h (porque las esferas se tocan en la diagonal h/r = (6/2 – 1) = 0.225 Estructuras cristalinas – 2° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II
Sólidos Iónicos Estructuras cristalinas – 1er cuatrimestre 2009 – Qca, Gral. e Inorgánica II
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