REACCIONES DE AMINAS. Uno o más átomos de hidrógeno del amoníaco ha sido sustituido por un radical alifático o aromático. Pueden ser primarias, secundarias y terciarias. PROPIEDADES FÍSICAS Tienen temperaturas de ebullición más elevadas que los correspondientes alcanos pero menos que los respectivos alcoholes. Solo las aminas de menor masa molecular son gases, el resto son sólidos o líquidos. El valor alto se debe a los enlaces de hidrógeno. Las aminas terciarias no pueden formar estos enlaces por lo que sus putos de ebullición son inferiores a los de las aminas primarias y secundarias. La capacidad de formar enlaces de hidrógeno facilita la interacción con moléculas de agua, incluso las terciarias pueden formar este tipo de enlace. Son solubles en agua las aminas de baja masa molecular.

REACCIONES DE AMINAS. OBTENCIÓN La reacción de sustitución de un haloalcano con amoníaco o con otra amina. Por ejemplo: 1-bromopropano con amoníaco para dar propilamina y ácido bromhídrico. Cloroetano con metilamina para dar etilmetilamina y cloruro de hidrógeno. Carácter básico: son bases débiles. El átomo de nitrógeno puede aceptar un átomo de hidrógeno del agua con formación de iones derivados del ion amonio e iones hidróxido. Por ejemplo, el equilibrio de ionización acuosa de la metilamina, con la presencia del ion metilamonio y el ion hidróxido. Reacción de condensación Reaccionan con los ácidos carboxílicos mediante una reacción de condensación para formar amidas y agua. Por ejemplo: ácido acético con la metilamina para dar N-metilacetamida y agua.

REACCIONES DE AMIDAS. Dos tipos de amidas: las proteínas y las poliamidas. Las proteínas se obtienen por condensación de aminoácidos con formación final de largas cadenas. A nivel industrial se aprovecha la formación de amidas para obtener distintas fibras sintéticas (poliamidas) como el nailon. En ambos casos son reacciones de condensación. Hidrólisis Se hidrolizan con mayor dificultad que los ésteres. Consecuencias bioquímicas. (proteinas) Reducción La reducción de amidas es uno de los métodos más usuales en la preparación de aminas. El agente reductor es el hidruro de aluminio y litio. Por ejemplo la hidrólisis de la acetamida para dar etilamina. La hidrólisis de N-metilpropanamida para dar metilpropilamina.

Copolímeros de condensación: Poliamidas Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo ácido y el amino con formación de amidas. Forman fibras muy resistentes. La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado por la copolimerización del ácido adípico (ácido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina © Ed Santillana. Química 2º Bach

REACCIONES DE NITRILOS. Obtención Se pueden obtener a partir de haloalcanos por tratamiento con cianuro de sodio o potasio. Se trata de una reacción de sustitución. Ejemplo: 1-bromopropano con cianuro de potasio para dar butanonitrilo más KBr. 1. Adición de hidrógeno Para dar aminas,se puede realizar usando hidrógeno y Ni como catalizador. Se trata de una adición al triple enlace. Por ejemplo: butanonitrilo para dar butilamina. 2. Adición de agua Para dar ácidos carboxílicos. Se forman amidas por adición de una molécula de agua al triple enlace. La amida que se forma se puede hidrolizar posteriormente al correspondiente ácido carboxílico.

El benceno Fórmula: C6H6 Es una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados  Hibridación sp2 del benceno. Nube electrónica “” Imagen cedida por © Ed. ECIR. Química 2º Bachillerato. Nube “” común Esqueleto “”

Reacciones de sustitución electrófila. Nitración (–M): + HNO3  + H2O NO2 H2SO4 Halogenación (+M): + Cl2  Cl + HCl FeCl3 Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I): + ClCH3  + HCl CH3 AlCl3

Sustitución electrófila. Ejemplo de nitración (–M).  1ª etapa: HONO2 + H2SO4  NO2+ + HSO4– + H2O 2ª etapa: NO2 NO2 NO2 + H H H + NO2+  + 3ª etapa: NO2 + HSO4–  + H2SO4 +

Orientación del segundo sustituyente de reactivo electrófilo “–M” .  El segundo grupo electrófilo se orienta fundamentalmente a la posición “meta” (el grupo nitro con efecto –M provoca fracciones de carga positiva en “orto” y “para”) N+ O O–  N + O– O N + O– +  O– N + +  N + O– O + – 

Mecanismo de sustitución electrófila (halogenación) (+M).  1ª etapa: Cl2 + FeCl3  Cl+ + FeCl4– 2ª etapa: Cl Cl Cl + H H H +Cl+  + + 3ª etapa: Cl + FeCl4–  + HCl + FeCl3

Cuando el primer radical es el cloro o el metilo: El segundo grupo electrófilo se orienta fundamentalmente a las posiciones “orto” y “para” ya que estas posiciones tienen  – )