Compuestos organometálicos: Grupo 13. TEMA 4.

Compuestos organometálicos: Grupo 13. PRINCIPALES

Compuestos organometálicos: Grupo 13. 1.- Organilos de boro: Aplicaciones: .- Combustible para cohetes, su poder de combustión es superior al de los hidrocarburos en un 40%. .- Fuente de carbaniones en el laboratorio. Preparación: .- Las síntesis directas no son de importancia en vista de que el boro elemental es caro y poco reactivo.

Compuestos organometálicos: Grupo 13.

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Estructuras y caracterización IR:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Los organilos de boro obtenidos por hidroboración tienen una amplia reactividad según: -reacciones instantáneas y cuantitativas- .- Oxidación alcalina para dar alcoholes:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Protonólisis en presencia de ácidos carboxílicos: .- Carbonilación bajo condiciones fuertes de presión y temperatura:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Síntesis asimétricas: El reactivo asimétrico IPC2BH es ampliamente utilizado a nivel de laboratorio para síntesis asimétrica.

Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Formación de heterociclos:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Formación de heterociclos:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Caracterización por RMN: Datos RMN Isótopo Abundancia Spin nuclear 10B 20% 3 11B 80% 3/2 Los desplazamientos químicos cubren un intervalo de 250 ppm y son afectados por: .- Carga del compuesto. .- Número de coordinación. .- Tipo de sustituyente sobre el átomo de boro.

Compuestos organometálicos: Grupo 13. comparación: comparación: Desplazamientos químicos δ (11B) de algunos organoboranos (Estándar externo Et2O.BF3).

Compuestos organometálicos: Grupo 13. 2.- Organilos de aluminio: Aplicaciones: Cocatalizadores en la producción de polímeros a gran escala: Plástico 1984 1986 1988 1990 1992 1994 1995 PVC 7512 8075 10238 10442 11345 12738 12411 LDPE 8147 9156 11313 11412 12663 12550 13104 Fenólicas 1793 1811 2189 2104 2016 1972 2032 Total mundial 73039 81058 94214 98916 98995 111099 119593 Producción en millones de toneladas.

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Preparación:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. El aluminio metálico puede ser activado en molienda con Et3Al para remover el óxido superficial. Este proceso es una patente de Chemische Werke Huls y es solo para la producción de dimetil y trietil aluminio:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Algunos otros organilos de aluminio se pueden preparar a partir del tris(isobutil)aluminio: orden de reactividad: CH2=CR2 < CH2=CHR < CH2=CH2

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Los organilos de aluminio menos volátiles o de alquilos más pesados se obtienen por condensación en fase de vapor:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Aplicaciones técnicas de los compuestos R3Al: Inserción múltiple de etileno en el enlace Al – C para producir 1-alquenos y alcoholes primarios : La secuencia de inserciones puede generar cadenas hasta de C200

Compuestos organometálicos: Grupo 13. b) Dimerización catalítica del propeno para la síntesis del isopreno:

Solución (hidrocarburos) Compuestos organometálicos: Grupo 13. Estructura y enlace en los organilos binarios de aluminio: Presentan un tendencia pronunciada a la formación de estructuras diméricas:   Estado sólido Solución (hidrocarburos) Fase gaseosa AlMe3 Dímero Dímero  Monómero AlEt3, Al(n-Pr)3 Monómero Al(iso-Bu)3 AlPh3

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Datos estructurales: Al2Me6

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Datos estructurales: Conclusión: (A)  (B)

Compuestos organometálicos: Grupo 13. En solución los organilos binarios de aluminio sufren intercambio: Intramolecular: Intermolecular:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Reacciones de los organilos de aluminio: Carbaluminación: Hidroaluminación:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Formación de aductos con aminas:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Adición de carbaniones: tetraorganoalanatos Reducción con metales alcalinos:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Formación de alcóxidos y alcoholes: Reactivos de síntesis para otros complejos organometálicos:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. 3.- Organilos de galio, indio y talio: Son menos importantes. Se emplean como agentes pasivadores en la manufactura de conductores mediante la técnica de MOCVD: Características: .- Al bajar en el grupo el comportamiento es de menor acidez (especies R3M). .- No forman dímeros.

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Preparación: Técnicas convencionales de la organometálica:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Complejos π:

Compuestos organometálicos: Grupo 13. Estructuras: fase sólida