DQIAQF - FCEN – UBA 1° cuatrimestre 2008 Química General e Inorgánica II Grupo V 3 a clase: P y congéneres.

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1 DQIAQF - FCEN – UBA 1° cuatrimestre 2008 Química General e Inorgánica II Grupo V 3 a clase: P y congéneres

2 Grupo del Nitrógeno – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II Consideraciones previas para el uso de este material a través de la página web de la materia El material que aquí se pone a su disposición fue el soporte visual en formato ppt de fragmentos de una clase de Química General e Inorgánica II durante el primer cuatrimestre de 2008. En ese sentido, no constituye de ninguna manera “la teórica” sobre el tema, ni el listado completo de temas a manejar. Se trata solamente del material visual utilizado en una clase que pudo haber incluido también trabajo con transparencias, en el pizarrón, en forma oral, discusión de problemas de la guía o agregados, etc. Por la misma razón, el mismo incluye un conjunto de “efectos visuales” (animaciones u otros) que se utilizaron con la finalidad de facilitar la comunicación (en ese sentido, le recomendamos ver este material en modlaidad “presentacion”). El propósito de facilitarle este material ahora es simplemente proveerle un ayuda-memoria de los temas analizados en esa clase en la que Ud, seguramente, estuvo, de forma de que pueda estudiar de los libros y otras fuentes confiables con otra guía acerca de los énfasis, los enfoques, las conexiones temáticas, etc.

3 H 3 PO 4 H 3 PO 3 Regla de Pauling: pKa ≈ 8 - 5 p oxoácidos Acidos Polipróticos Constantes de acidez y estructura molecular pK a1 2,23 1,43 pK a2 7,21 6,68 pK a3 12,32 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

4 Acidos Polipróticos Diagramas de especiacion Acidos Polipróticos Acido fosfórico Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

5 Acidos Polipróticos Constantes de acidez y estructura molecular Acidos Polipróticos Digresión: oxoácidos + H 2 ON.. OO O N OO O N OO O O ON O H+ H 3 O + - σ sp 2 - p πp-pπp-p pKa estimado = - 2 pKa estimado = 3 pKa experimental = - 1,37 pKa experimental = 3,14.. + H 2 O.. N OO O ON H+ H 3 O + -.. N OO Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

6 Acidos Polipróticos Constantes de acidez y estructura molecular Acidos Polipróticos HClO 4 -10- 7 HClO 3 -1,2- 2 HClO 2 2,00 3 HClO 7,53 8 Exper. Calc. oxoacidos Digresión:  Resonancia (π p-d )  Efecto Inductivo q f (polarizacion σ)  Carga promedio por O Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

7 H 3 PO 4 H 3 PO 3 Regla de Pauling: pKa ≈ 8 - 5 p oxoácidos Acidos Polipróticos Constantes de acidez y estructura molecular pK a1 2,23 1,43 pK a2 7,21 6,68 pK a3 12,32 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

8 Acidos Polipróticos Constantes de acidez y estructura molecular Acidos Polipróticos oxoácidos O.. H + H 2 O.. P OO O O OP O + H 3 O + - σ sp 3 - p π p -d pKa 1estimado = 3pKa 1experimental = 2,23 H.. O H O H P O O O H HH Acido fosfórico H 3 PO 4 pKa 2estimado = 8 pKa 3estimado = 13 pKa 2experimental = 7,21 pKa 3experimental = 12,32 Carga promedio por O Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

9 Acidos Polipróticos Constantes de acidez y estructura molecular Acidos Polipróticos oxoácidos O.. H + H 2 O.. P OO O O OP O + H 3 O + - σ sp 3 - p π p -d pKa 1estimado = 2pKa 1experimental = 2,23 H.. O H O H P O O O H HH Acido fosfórico H 3 PO 4 Acido fosforosopKa 1experimental = 1,43 H 3 PO 3 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

10 Produccion industrial de Acido fosfórico ¿Por qué producir fosfórico? ¿Materia prima? ¿Tipo de transformación? ¿Con qué? ¿Condiciones? ¿Problema? ¿Solución? Usos

11 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II Produccion industrial de Acido fosfórico ¿Por qué producir fosfórico?Usos

12 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II Produccion industrial de Acido fosfórico ¿Por qué producir fosfórico?Usos

13 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II ¿Por qué producir fosforico? ¿Materia prima? ¿Tipo de transformación? ¿Con qué? ¿Condiciones? ¿Problema? ¿Solución? Usos Apatitas: Ca 3 (PO 4 ) 2, Ca 5 (PO 4 ) 3 X Protonación Acido fuerte Disolucion (metodos “humedos”) Baja solubilidad apatitas Productos insolubles Ca 5 (PO 4 ) 3 F (s) + 5 H 2 SO 4 (c) 3 H 3 PO 4 (ac) + 5 CaSO 4 (s) + HF (ac) Produccion industrial de Acido fosfórico

14 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II Produccion industrial de Acido fosfórico CaSO 4.2H 2 OCaSO 4.0,5H 2 O

15 Acidos Polipróticos Diagramas de especiacion Acidos Polipróticos Acido fosfórico Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II

16 Produccion industrial de Acido fosfórico

17 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II Produccion industrial de Acido fosfórico

18 Fosforo – 1° cuatrimestre 2008 – Qca, Gral. e Inorgánica II Produccion industrial de Acido fosfórico