Medio absorvente Intensidad transmisión IOIO Espectroscopía Molecular (Espectrofotometría UV-Visible) Condiciones para aplicación cuantitativa 1-Selectividad.

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1 Medio absorvente Intensidad transmisión IOIO Espectroscopía Molecular (Espectrofotometría UV-Visible) Condiciones para aplicación cuantitativa 1-Selectividad al analito que se desea analizar 2-Que esté libre de interferencias que afecten el resultado analítico ó que las interferencias se puedan controlar 3-Que tenga alta precisión y exactitud. 4-Que tenga una alta sensibilidad 5-Límite de detección corresponda a una concentración baja I

2 Ley de Lambert Log I 0 = K x L I L espesor del medio K coeficiente de extinción Ley de Beer Log I 0 = K x C I C concentración de la sustancia absorbente Ley de Lambert y Beer Log I 0 = e. b. c I e coeficiente de extinción molar

3 S P0P0 P d x espesor de sección d n nº partículas en área S y d x de espesor cada partícula área d s Probabilidad de captura de fotón d s /S d s = a d n P x disminuye en – dP x P x potencia que entra por sección - dP x /P x = ds/S  P0P0 P - dP x /P x = 0 n a d n /S -ln P/p 0 = a. n /S Si Volumen = S.b  - ln P/P 0 = a. b. C P/P 0 = T y – ln T = A ln se convierte en log  2,3 dentro de a T  transmitancia A  absorbancia

4 cc A Desvios - Desvios + Desvíos de la ley a) Sirve para soluciones diluidas < 10 -3 M Altas cc Se modifican : índice refracción  e Interacciones electrostáticas, formación de pares, etc. (desvíos -) η (e = e verdadero η /(η 2+2) 2 ) b) Desviaciones instrumentales  luz monocromática Dispersión, monocromador, (desvíos -) - log I / I 0 = log I 1 + I 2 + I 3 (dispersión, reflexión) I 01 + I 02 + I 03 c) Desviaciones químicas  aparentes, por ej. modificaciones de pH CrO 4 =  Cr 2 O 7 = (desvíos +) HI  H + + I -

5 M I0I0 ITIT T T = I T / I 0 solo tubo T IMIM T M = I M / I 0 solo muestra T r = T M / T T  T r = I M / I T T 0 %  G 0 = k P 0 + G 0 T 100 %  G 100 = k P 0 + G 0 T M  G M = k P M + G 0

6 Error Fotométrico Tipos y fuentes de incertidumbre en lecturas de Transmitancia Fuente típica Instrumento = k Caso A S t = k a) Resolución limitada de la lectura  Fotometros baratos con escalas pequeñas de medición b) Ruido de Johnson del detector térmico  Espectrofotómetros y fotómetros IR c) Corriente oscura y ruido del amplificador  Cuando intensidad de la fuente y sensibilidad del detector son bajas Caso B S t = k ( T 2 - T) 1/2 a) Ruido de disparo del detector de fotones  Espectrofotómetros UV/Vis. de alta calidad Caso C S t = k T a) Incertidumbre en la posición de la cubeta  Espectrofotómetros UV/Vis, e IR de alta calidad b) Parpadeo de la fuente  Espectrofotometros y fotómetros baratos

7 -log T = e.b.c C = - log T / e.b C = -0,434 ln T / e.b dc = - 0,434 dT / e.b.T dC/ C = 0,434 dT / T. log T Error = (dC / C) / dT = 1 / T.ln T Señal/Ruido = X media/desviación standard S = √ Σ i n (X i – X) 2 (n – 1)

8 Error 1/ T. ln T Curva de Tayman y Lothian Error 2,7 % Instrumento de baja calidad Rango de trabajo 30 – 70 % de T, error mínimo 2,7 % a 0,36,8 % de T

9 Error A Curva del error para instrumento de alta calidad Rango de trabajo 10 – 80 % de T, error mínimo 0,135 % T, Aº 0,2 a 2,00 Error a bajas absorbancias  concentraciones error relativo alto Error a altas absorbancias  concentraciones error absoluto alto