MATERIA Y ENERGÍA ARTESANOS DEL MUNDO

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1 MATERIA Y ENERGÍA ARTESANOS DEL MUNDO

2 TERMOQUÍMICA Y TERMODINAMICA

3 Química: Ciencia que estudia la materia y sus transformaciones
Recordar que: Química: Ciencia que estudia la materia y sus transformaciones

4 Química: Ciencia que estudia la materia y sus transformaciones
Enlace químico y estructura de la materia

5 Química: Ciencia que estudia la materia y sus transformaciones
Enlace químico y estructura de la materia Química general

6 ¿Qué nos interesa de una reacción química?

7 CONTENIDO 1.- Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos. 2.- Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica. 3.- Entalpía. 7.- Capacidad calorífica. 4.- Calor de reacción. Ley de Hess. 5.- Entalpías estándar de formación. 6.- Entalpías de enlace. 8.- Variación de la entalpía de reacción con la temperatura.

8 CONTENIDO Fundamentos de Termodinámica
1.- Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos. 2.- Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica. 3.- Entalpía. 7.- Capacidad calorífica. 4.- Calor de reacción. Ley de Hess. 5.- Entalpías estándar de formación. 6.- Entalpías de enlace. 8.- Variación de la entalpía de reacción con la temperatura. Fundamentos de Termodinámica Termodinámica: Rama de la Física que estudia el calor, el trabajo, la energía y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas.

9 CONTENIDO Aplicación a reacc. químicas: Termoquímica
1.- Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos. 2.- Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica. 3.- Entalpía. 7.- Capacidad calorífica. Aplicación a reacc. químicas: Termoquímica 4.- Calor de reacción. Ley de Hess. 5.- Entalpías estándar de formación. 6.- Entalpías de enlace. 8.- Variación de la entalpía de reacción con la temperatura. Termoquímica: Rama de la Química que estudia el calor cedido o absorbido en las reacciones químicas.

10 ¿Qué recordamos de materia y energía?
Materia: Es todo aquello que nos rodea, ocupa un lugar en el espacio, posee masa y volumen. Energía: Es lo que provoca cambio en la materia. Capacidad que posee un sistema para realizar un trabajo o para suministrar calor

11 ¿cómo delimitamos nuestra investigación en una reacción química?
Conociendo los siguientes conceptos: El sistema El límite El entorno Proceso : es el fenómeno a estudiar UNIVERSO

12 1 CONCEPTOS BÁSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio. Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo Límite: separación del sistema real o imaginario con su entorno

13 Abierto Cerrado Aislado Tipos de sistemas Puede intercambiar Materia
Energía Energía

14 Sistemas Parte pequeña del universo que se aísla para someter a estudio. El resto se denomina ENTORNO. Pueden ser: Abiertos (intercambia materia y energía). Cerrados (no intercambia materia y sí energía). Aislados (no intercambia ni materia ni energía). En reacciones químicas... SISTEMAS = Sustancias químicas

15 Definición de Termoquímica.
Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio energético de un sistema químico con el exterior. Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía. Son las reacciones exotérmicas (Q<0). Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando energía. Son las reacciones endotérmicas (Q>0).

16 Los sistemas se presentan de diferentes formas Þ ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinámicas (p.ej: T, P, V, c, m, composición química, ...) Variables de estado Intensivas Extensivas Tipos de variables No dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: T, P, c No son aditivas Dependen de la cantidad Ej: m, V Son aditivas

17 Variables de estado Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reacción química) . Ejemplos: Presión. Temperatura. Volumen. Concentración.

18 Funciones de estado Tienen un valor único para cada estado del sistema. Su variación solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. SÍ son variables de estado: Presión, temperatura, energía interna, entalpía. NO son variables de estado: calor, trabajo

19 Ecuaciones de estado: Relacionan variables de estado
Funciones de estado = Ecuación de estado: Son el conjunto de las variables de estado relacionadas entre sí, a través de una ecuación. Al asignar valores a unas cuantas variables de estado, los valores de todas las demás quedan automáticamente fijados. Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y final del sistema, no de cómo se produjo el cambio. DX = Xfinal –Xinicial Ecuaciones de estado: Relacionan variables de estado (ej: PV = nRT)

20 Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo ß
PROCESO termodinámico Tipos de procesos Isotermo (T = cte) Isóbaro (P = cte) Isócoro (V = cte) Adiabático (Q = 0) Cíclico (estado final = estado inicial) Reversible: Proceso que puede volver al estado inicial (sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio; un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso) Irreversible: Proceso que no puede volver al estado inicial (Un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de sentido en la transformación).

21 La termodinámica estudia la transferencia de energía entre los sistemas físicos y su entorno
Trabajo W Se distinguen dos formas de intercambio de energía entre el sistema y su entorno: Calor Q Q y W se consideran positivos si entra energía en el sistema Q y W se consideran negativos si sale energía del sistema Q>0  calor absorbido por el sistema Q<0  calor desprendido por el sistema W>0  trabajo realizado sobre el sistema W<0  trabajo realizado por el sistema

22 ¿Cómo podemos aumentar U
ENERGÍA INTERNA: U Epot Ecin ? Energía interna : U (Suma de energías a nivel molecular) Función de estado Magnitud extensiva ¿Cómo podemos aumentar U de un sistema cerrado? Calentándolo Þ calor Realizando un trabajo 1er Principio de la Termodinámica DU = Q + W

23 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
La primera ley de la Termodinámica es el principio de conservación de la energía aplicado a un sistema: la energía ni se crea ni se destruye Si el sistema absorbe calor o recibe trabajo del entorno Aumenta su energía interna U Si el sistema realiza trabajo o cede calor al entorno Disminuye su energía interna U El cambio de energía interna de un sistema U es igual a la suma de la energía intercambiada como calor y como trabajo con el entorno U = Q +W Primera Ley de la Termodinámica

24 EL TRABAJO EN TERMODINÁMICA.
Cuando un sistema experimenta un cambio de volumen V, intercambia energía mediante trabajo W con su entorno. p=presión normalmente en atm V=volumen normalmente el litros p = cte  W = - p V Expansión V>0 y W<0  Trabajo realizado por el sistema V<0 y W>0  Compresión Trabajo realizado sobre el sistema U = Q +W Si V= cte  W = 0  U = QV En un proceso a volumen constante, la variación de energía interna U se debe sólo a la energía intercambiada mediante calor con el entorno

25 CONCEPTO DE ENTALPÍA. H = U + pV U = Q +W H = = Qp+ W + p V =
La entalpía es una magnitud física,con unidades de energía, que se define como: U = Q +W H = U + pV Variación de entalpía a presión constante H = U + p V = Qp+ W + p V = Qp - pV + pV = Qp U = Q+W p = cte  W = - pV En un proceso a presión constante, la variación de entalpía del sistema es igual a la energía intercambiada mediante calor

26 Relación Qv con Qp (gases).
 H =  U + p ·  V Aplicando la ecuación de los gases: p · V = n · R · T y si p y T son constantes la ecuación se cumplirá para los estados inicial y final: p ·  V =  n · R · T  H =  U +  n · R · T Qp= QV + n · R · T

27 Relación Qv con Qp (sólidos y líquidos)
En reacciones de sólidos y líquidos apenas se produce variación de volumen y ... Qv  Qp es decir: U  H

28 CALOR DE REACCIÓN. LEY DE HESS.
Reacciones químicas Exotérmicas (Q < 0) Endotérmicas (Q > 0) El calor de reacción se mide con un calorímetro [Petrucci, pg 227] Qv = DU = Uprod - Ureac Qp = DH = Hprod - Hreac DH = DU + D(PV) DU ¿Intervienen gases? No Sí DH = DU + D(nRT) DH = DU + RTDn Si T=cte

29 Hr =  Hproductos -  Hreactivos
ENTALPÍA DE REACCIÓN. La diferencia entre la entalpía de los productos de una reacción , Hproductos, y la de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpía de reacción, Hr ó H. Hr =  Hproductos -  Hreactivos Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reacción, es igual a la entalpía de la reacción H Reacción endotérmica Q = Hr >0  Hproductos > Hreactivos Reacción exotérmica Q = Hr <0  Hproductos < Hreactivos DIAGRAMAS ENTÁLPICOS Reacción endotérmica A+B +calor C+D Reacción exotérmica A+B C+D+calor

30 DIAGRAMAS ENTALPICOS Reacción endotérmica A+B +calor C+D
Reacción exotérmica A+B C+D+calor

31 Entalpía estándar Es el incremento entálpico de una reacción en la cual, tanto reactivos como productos están en condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; conc. = 1 M). Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se ajuste la reacción. Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O” es el doble del de “H2 + ½ O2  H2O”. H0 = H0productos – H0reactivos

32 Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su estado físico, y a continuación la variación energética expresada como H (habitualmente como H0). Ejemplos: CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241,4 kJ

33 ¡CUIDADO. : H depende del número de moles que se forman o producen
¡CUIDADO!: H depende del número de moles que se forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá que multiplicar H0 por 2: 2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241,4 kJ) Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones: H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ; H0 = –241,4 kJ

34 VARIACIÓN DE LA ENTALPÍA ESTÁNDAR.
La variación de entalpía se denomina estándar Hro si la presión es de 1 atm y la temperatura 25ºC Hro =  Hproductos, 1 atm -  Hreactivos, 1 atm Ejemplo: Síntesis del amoníaco NH3 N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) Hro = -92,2 kJ < 0 Hro = H(2 moles de NH3, a 1 atm) - H (1 mol de N2 + 3 moles de H2) Reacción exotérmica Hproductos, < Hreactivos, Q = Hro <0

35 ENTALPÍA DE FORMACIÓN 
La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto Hfo, es igual al cambio de entalpía de la reacción en la que se forma 1 mol de ese compuesto a la presión constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 ºC, a partir de los elementos que lo componen en sus estados estables a esa presión y temperatura También se denomina calor de formación Ejemplo: Formación de agua a partir de O2 e H2  H2 (g, 1 atm, 25ºC) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25ºC ) H20 ( l, 1atm, 25ºC ) Hr = - 285,8 kJ  Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ

36 El cambio de entalpía estándar , Hro ,para una reacción es igual a la suma de las entalpías estándar de formación de los producto menos la suma de las entalpías estándar de formación de los reactivos. Hro =   Hfoproductos -   Hforeactivos Hro = 0 para las especies elementales en su estado estable Para una reacción química: aA bB  cC dD se cumple: Hro c  Hfo C + d  HfoD – (a  HfoA + b  HfoB) =

37 Hfo PCl3 (l) = - 317,7 kJ Hfo PCl5 (s) = - 454,8 kJ
Ejemplo: Dadas las entalpías estándar de formación: Hfo PCl3 (l) = - 317,7 kJ Hfo PCl5 (s) = - 454,8 kJ calcula el cambio de entalpía estándar Hro para la reacción PCl3 (l) + Cl2 (g)  PCl5 (s) Solución: Cl2 (g) es la forma estable del cloro a 1 atm  Hfo Cl2 (g) = 0 Hro = Hfo PCl5 (s) – [Hfo PCl3 (l) + Hfo Cl2 (g)] = – 454,8 – [– 317,7 + 0] = – 137,1 kJ

38 Por tanto, se mide en kJ/mol.
Calor de formación : es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado físico normal (en condiciones estándar). Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre H0 y el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol. Ejemplos: C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393,13 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hf0 = – 285,8 kJ/mol Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.

39 Ejemplo: Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de combustión del butano. La reacción de combustión del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) = 4 mol(– 393,5 kJ/mol) + 5 mol(– 285,8 kJ/mol) –1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ Luego la entalpía estándar de combustión será:  H0combustión = – 2878,3 kJ/mol

40 Ley de Hess H en una reacción química es constante con independencia de que la reacción se produzca en una o más etapas. Recuerda que H es función de estado. Por tanto, si una ecuación química se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reacción global combinando los H de cada una de las reacciones.

41 REGLAS DE LA TERMODINÁMICA.
Primera regla: El valor H para una reacción que se realiza a una temperatura y una presión establecidas es siempre el mismo e independiente de que la reacción ocurra en uno o en varios pasos (Ley de Hess) Ecuación dada = ecuación (1) + ecuación (2) + ... H= H(1) + H(2) +...  Segunda regla: El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o producto H2(g) Cl2(g)  2 HCl (g) H = -185 kJ 1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g)  HCl (g) H = -92,5 kJ Tercera regla: Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales en magnitud pero de signo opuesto H2O (l)  H2 (g) +1/2 O2 (g) H = ,8 kJ H2 (g) +1/2 O2 (g)  H2O (l) H = ,8 kJ

42 H0vaporización = 44 kJ /mol
Ejemplo: Dadas las reacciones (1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241,8 kJ (2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285,8 kJ calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar. La reacción de vaporización es... (3) H2O(l)  H2O(g) H03 = ? (3) puede expresarse como (1) – (2), luego H03 = H01 – H02 = – 241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ H0vaporización = 44 kJ /mol

43 Esquema de la ley de Hess
H2(g) + ½ O2(g) H H10 = – 241,8 kJ H20 = – 285,8 kJ H2O(g) H30 = 44 kJ H2O(l)

44 Ejercicio C: Determinar  Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reacción de las siguientes reacciones químicas: (1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ (2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ (3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ La reacción de formación del eteno C2H4(g) a partir de sus constituyentes en estado normal es: (4) 2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g) (4) se puede expresar como 2·(2) + 2·(1) – (3)

45 Energía de enlace. “Es la energía necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso” En el caso de moléculas diatómicas es igual que la energía de disociación: A—B(g)  A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee Ejemplo: H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ Es positiva (es necesario aportar energía al sistema) Es difícil de medir. Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

46 La energía de un enlace químico es la entalpía, H, de la reacción en la que se rompe un mol de dichos enlaces en estado gaseoso. También se denomina entalpía de enlace, pues p = cte Ejemplo: energía de enlace de las moléculas de H2 y Cl2 El enlace de H2 es más fuerte que el de Cl2

47 Hr =  Energía enlaces rotos -  Energía enlaces formados
La entalpía de una reacción con gases se puede calcular a partir de las energías de enlace: Hr =  Energía enlaces rotos -  Energía enlaces formados Los enlaces que hay que romper son más fuertes que los que se forman Reacción endotérmica Hr > 0 Los enlaces que hay que romper son más débiles que los que se forman Reacción exotérmica Hr < 0

48 Ejemplo: Calcular la energía del enlace H—Cl en el cloruro de hidrógeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las entalpías de disociación del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente. La reacción de disociación del HCl será: (4) HCl(g)  H(g) + Cl(g) H04= ? (1) ½H2(g) + ½Cl2(g)  HCl(g) H01 = –92,3 kJ (2) H2(g)  2H(g) H02 = 436,0 kJ (3) Cl2(g)  2Cl(g) H03 = 243,4 kJ (4) = –(1) + ½(2) + ½(3) H04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ) = = 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

49 Ejemplo: Sabiendo que las energía de los siguientes enlaces (kJ/mol): C=C : 611; C–C : 347; C–H : 413 y H–H : 436, calcular el valor de H0 de la reacción de hidrogenación del eteno. Reacción: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3–CH3(g) En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman 2 enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tenía sólo 4) y un enlace C–C.  H0 =  Ee(enl. rotos) –  Ee(enl. formados) =  H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(H–H) – 1Ee(C–C) – 2 Ee(C–H)  H0 = 1 mol · 611 kJ/mol + 1mol · 436 kJ/mol – (1 mol · 347 kJ/mol + 2 mol · 413 kJ/mol) = –126 kJ

50 Ejercicio E: Calcula el calor de combustión de propano a partir de los datos de energía de enlace de la tabla. Enlace Ee (kJ/mol) H–H 436 C–C 347 C=C 620 CC 812 O=O 499 Cl–C 243 C–H 413 C–O 315 C=O 745 O–H 460 Cl–H 432 C3H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O Enlaces rotos: 8 C–H, 2 C–C y 5 O=O Enlaces formados: 6 C=O y 8 O–H H0 =  Ee(e. rotos) –  Ee(e. form.) H0 = 8 Ee(C–H) + 2 Ee(C–C) + 5 Ee(O=O) – [6 Ee(C=O) + 8 Ee(O–H)] H0 = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499 kJ – (6·745 kJ + 8·460 kJ) = –1657 kJ H0comb(C3H8) = –1657 kJ/mol

51 ENTROPÍA. Los fenómenos en los que las cosas se desordenan son más probables que aquellos que entrañan una ordenación. El cambio espontáneo de una disposición ordenada a otra desordenada es consecuencia de las leyes de la probabilidad Al arrojar ladrillos al aire la probabilidad de que caigan ordenados formando un muro es muy pequeña Es más probable que los ladrillos caigan desordenados Si echamos moléculas de agua en un vaso no se colocarán de forma ordenada para formar un sólido

52 Ssólido Slíquido Sgas
La entropía S es una magnitud que mide el grado de desorden de un sistema físico o químico Su variación en cualquier transformación sólo depende de los estados inicial y final Es una función de estado Para una reacción química Sr = Sproductos - Sreactivos So representa la entropía estándar de una sustancia a 1 atm La entropía de un gas es mucho mayor que la de un líquido o sólido Ssólido Slíquido Sgas

53 La entropía :es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse y tabularse.
La entropía es mayor mientras exista mayores estados posibles en el estado final (mayor probabilidad de estados finales) S = Sfinal – Sinicial Existen tablas de S0 (entropía molar estándar) de diferentes sustancias. En una reacción química: S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos La entropía es una función de estado.

54 Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones químicas: a) N2(g) + O2(g)  2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g). Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3 S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos a) S0 = 2 mol · 210,7 J ·mol–1 ·K–1 – (191,5 J·K– J·K–1 ) = 24,9 J·K–1 b) S0 = 2·192,3 J·K–1 – (3 mol ·130,6 J· mol–1·K– ,5 J·K–1 ) = –198,7 J·K–1

55 Segunda ley de la Termodinámica.
“En cualquier proceso espontáneo la entropía total del universo tiende a aumentar siempre”. Suniverso = Ssistema + Sentorno  0 A veces el sistema pierde entropía (se ordena) espontáneamente. En dichos casos el entorno se desordena.

56 Stotal = (Ssistema + Sentorno) > 0
Relaciona la espontaneidad de un proceso y el aumento de desorden En un proceso espontáneo hay un incremento neto de entropía total del universo, que comprende tanto al sistema considerado como al entorno. Stotal = (Ssistema + Sentorno) > 0 Una reacción es espontánea si Stotal> 0 Ejemplo: Corrosión espontánea del hierro 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) + 3 H2O  2 Fe(OH)3 (s) Ssistema  0 Durante la reacción se desprende calor que pasa al entorno, el cual aumenta su entropía, de forma que Stotal > 0

57 Tercera ley de la Termodinámica
“La entropía de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0” (máximo orden). Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura. ¡CUIDADO! La entropía de los elementos en condiciones estándar no es 0 sino que es positiva.

58 En procesos reversibles y a temperatura constante se puede calcular S de un sistema como:
Q S = — T y si el proceso químico se produce a presión constante: Hsistema – Hsistema Ssistema = ——— ; Sentorno= ———— T T S0 (entropía molar estándar) se mide en J·mol–1·K–1. Sreacción se mide en J·K–1.

59 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Gr =  Hr - T  Sr
La energía libre de Gibbs, G, permite evaluar la espontaneidad de un proceso sin tener en cuenta la variación de entropía del entorno Se define como: T = temperatura absoluta H= entalpía S = entropía G = H - TS Es una función de estado que sólo depende de los estados inicial y final del sistema Cuando un sistema experimenta un cambio a temperatura y presión constantes se puede determinar la espontaneidad del proceso evaluando el cambio de G sin preocuparse del cambio de esa magnitud para el entorno Gr =  Hr - T  Sr

60 ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES
Gr = Gproductos -  Greactivos Para una reacción química : Si Gr <0 la reacción es espontánea Si Gr 0 la reacción no es espontánea. Si Gr = 0 el sistema está en equilibrio

61 1) Reacciones exotérmicas (H<0) con aumento de desorden (S>0)
-T S <0 ΔG <0 a cualquier temperatura  reacción siempre espontánea 2) Reacciones endotérmicas (H > 0) con aumento de desorden (S>0)  H >0 -T S <0 reacción espontánea a temperaturas altas  3) Reacciones exotérmicas (H < 0) con aumento de orden (S < 0)  H < 0 -T S > 0  Reacciones espontáneas a temperaturas bajas 4) Reacciones endotérmicas (H > 0) con aumento de orden (S < 0)  H > 0 -T S > 0   G > 0 siempre Reacciones no espontáneas

62  Go= Ho - T So = 0 Problema:
Halla a qué temperatura es espontánea la siguiente reacción, para la cual Ho= 178,2 kJ y So= 0,1610 kJ: CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g) Solución: El término entrópico (-TS < 0) favorece la espontaneidad de la reacción,mientras que el entálpico (H > 0) la desfavorece. La temperatura a la cual ambos términos se contrarrestan es:  Go= Ho - T So = 0 Por tanto a 1107 K (834 ºC) la reacción está en equilibrio, a 1 atm de presión. A temperaturas mayores el término entrópico -TS domina sobre el término entálpico H, de modo que el valor de la energía libre es G < 0, y la reacción es espontánea

63 No siempre las reacciones exotérmicas son espontáneas.
Hay reacciones endotérmicas espontáneas: Evaporación de líquidos. Disolución de sales... Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas: NH4Cl(s)  NH4+(aq) + Cl– (aq)  H0 = 14’7 kJ H2O(l)  H2O(g) H0 = 44’0 kJ

64 S H > 0 S > 0 Espontánea a temperaturas altas H < 0 S > 0 Espontánea a todas las temperaturas H H > 0 S < 0 No Espontánea a cualquier temperaturas H < 0 S < 0 Espontánea a temperaturas bajas

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