ESTEREOQUÍMICA

El polímero puede tener distintas propiedades en función de su estereoquímica Distinto tipo de monómeros. Podemos tener la meso o rac-lactida

Dependiendo de la orientación de los grupos metilo tendremos varios tipos de polilactidas Podemos tener polilactidas isotácticas, sindiotácticas o heterotácticas Se estudian por RMN de H y 13C

POLILACTIDAS ISOTÁCTICAS Las polilactidas isotácticas tienen los centros quirales en la misma configuración relativa. Están formadas por poli L o D lactida

POLILCATIDAS SINDIOTÁCTICAS Tienen los centros quirales en configuraciones relativas alternas. Estan formadas por poli meso-lactida

POLILACTIDAS HETEROTÁCTICAS Formadas por la repetición continua de L y D lactida

Polilactidas isotácticas Se pueden preparar a partir de los isómeros L y D puros. Es caro Pueden usarse catalizadores que distingan los dos isómeros de la mezcla racémica Se han desarollado catalizadores selectivos para los dos isómeros

Catalizadores Especifico para L-lactida Especifico para D-lactida

Solo son específicos a bajas conversiones Solo son específicos a bajas conversiones. Para altas conversiones se dan mezclas Para obtener polímeros de mejor calidad y alto Mm se recurre a los estereobloques y los estereocomplejos

Los estereocomplejos son mezclas de cadenas de poli L y D-lactida Los estereobloques son copolímeros en bloque de L y D-lactida

Para sintetizarlos se pone un precursor del complejo y una mezcla racémica del ligando tipo SALEN, junto con la mezcla de rac-lactida. Por intercambio de los enantiómeros de los ligandos se crea la polilactida en estereobloque Se crea un polímero con alta cristalinidad y Tm

POLILACTIDAS SINDIOTÁCTICAS Se preparan a partir de la meso-lactida Dan bajas polidispersidades. Siguen polimerizaciones vivas Se pueden usar varios catalizadores

Catalizadores

POLILACTIDAS HETEROTÁCTICAS Se parte de la rac-lactida. El catalizador debe tener preferencia cinética por el isómero contrario al que termina la cadena Se usa el catalizador dímero de Zn con ligando β-diiminato anterior

El ligando β-diiminato al ser voluminoso da buen control estereoquímico, pero no reacciona con la lactida El ligando isopropil alcoxo tiene una gran influencia, si se sustituye por otro ligando alcoxo pierde la estereoselectividad