2° LEY DE LA TERMOQUIMICA

Segunda Ley de la Termodinámica 1896 Ludwing Boltzmann estableció: “ Las transformaciones de la naturaleza buscan espontáneamente el camino que les signifique un mínimo consumo de energía, lo que determina un máximo desorden”

El concepto desorden aplicado a las transformaciones, es preciso ya que determina la probabilidad de que esto ocurra. Mayor probabilidad De que ocurra Mayor desorden ENTROPIA

Segunda Ley: Todo sistema evoluciona espontáneamente en el sentido en que aumente el desorden, es decir, evoluciona espontáneamente para alcanzar la máxima entropía.

ΔS = Variación de Entropía Se asocia con el grado de desorden que presenta la materia. Establece que los procesos en la naturaleza tienden al máximo desorden, con un aumento de entropía. Se simboliza con la letra “S” ΔS = Variación de Entropía

Ssist = S° Prod – S° Reactantes Calculo de Entalpía Entalpia del Sistema Entalpia del entorno Entalpia del universo Ssist = S° Prod – S° Reactantes ΔSent = -ΔHSist/T ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent

Entropía del Universo ΔSuniv = ΔSsist + ΔSent ΔSent = -ΔHSist/T

Disminución del desorden ΔSuniv < 0 Disminución del desorden Proceso no Espontáneo Ej: Líquido - Sólido ΔSuniv > 0 Aumento del desorden Proceso Espontáneo Ejemplo: Liq ---- Gas Solido – Liquido

Energía Libre -En 1876 W. Gibbs introdujo una nueva variable termodinámica, para predecir la espontaneidad de las reacciones químicas, Relaciona 2 variables anteriores.(Entropía y Entalpía) La relación entre la entropía del sistema y la entalpía se expresa así:

Para una reacción Espontánea se cumple: -Combinando las dos ecuaciones: Multiplicando cada miembro de la ec. Por T y luego por –1:

El término (–T *ΔSuniv ) es la nueva variable termodinámica llamada Energía Libre de Gibbs (ΔG) y se expresa así: La ΔG es el predictor de la espontaneidad de una Reacción Química. Si: ΔG = 0, La Reacción esta en Equilibrio. ΔG > 0, La Reacción No Ocurre ΔG< 0, La Reacción Ocurre Espontáneamente

Criterios de Espontaneidad de una Reacción Como un proceso puede ocurrir independientemente de los valores + o – de entalpía y entropía. La energía Libre es la única variable capaz de definir si es una reacción es espontánea o no. La energía libre sólo predice si la reacción química ocurre, No predice el tiempo en que se logrará la transformación.

Resumen