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Relación Suelo-Planta Intercambio Iónico
Ing. Agr. Gilberto Cabalceta Aguilar Centro de Investigaciones Agronómicas Universidad de Costa Rica
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Intercambio Iónico Proceso reversible por el cual las partículas sólidas del suelo o coloides adsorben iones de la fase acuosa y desadsorben cantidades equivalentes de otros iones, estableciéndose un dinámico entre ambas fases Equivalente químico: cantidad químicamente = 1.008g de H+ Masa equivalente: cantidad de un elemento que puede reemplazar o combinar con 1.008g de H+ Masa equivalente = masa atómica Ca2+ = 40 = 20g valencia El N° de átomos de H+ en un equivalente es igual al N° de avogadro (6.02 x 1023)
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Características del intercambio iónico
Miliequivalente: g de hidrógeno Ca: 40/1000x2 = 0.020g = 20mg Si existiera un meq. de CIC, tendría 6.02 x 1020 sitios de adsorción cargados negativamente Equivalencia: un meq. Se intercambiará con otro meq. 20g Ca 12g Mg 39g K 9g Al Reversibilidad: todo lo que se mueve en un sentido puede hacerlo en el contrario Afecta: pH, Rx. de fijación-precipitación-acomplejamiento Velocidad: con que un catión se intercambia es casi instantánea en sitios muy accesibles Grado: de intercambio o eficiencia del reemplazamiento de un catión por otro, depende de:
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Características del intercambio iónico
a. Características del cambiador: sup. específica y carga b. Característica de los iones: valencia, [ ], actividad iónica o fuerza de intercambio Li < Na < H3O+ < NH4 K < Cs < Rb < Mg < Ca < Sr < Ba < Al c. Características de iones complementarios: el reemplazo de un ion depende de su naturaleza y la naturaleza de los otros iones que ocupan posiciones de intercambio d. Naturaleza de los aniones presentes en la solución de reemplazamiento: la reeplazabilidad de los cationes varía con el anión presente en la solución e. Temperatura: al aumentar, aumenta la actividad cinética de las partículas y la adsorción es menor
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Capacidad de intercambio de cationes (CIC)
Expresión del número de sitios de adsorción de cationes por unidad de peso de suelo. Se define como la total de cationes intercambiables adsorbidos, expresados en cmol(+)/L de suelo o meq/100g suelo Ca Mg K+ Na+ Al H+ Fe Mn2+ Suma de bases = S = Ca Mg K+ Na+ Acidez intercambiable = Al H+ CICE = Capacidad de Intercambio Catiónico Efectiva CICE = Suma de bases + acidez intercambiable % saturación de bases = V = (S/CICE) x 100 % saturación de acidez = (Ac.Int./CICE) x 100
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Formas de expresión 1L 100L 1kg 100L 1000g 100L 10g 1L
10 000mg 1L N en el suelo % Foliares N, P, K, Ca, Mg, S M.O. cmol(+)L-1 = meq/100mL cmol(+)kg-1 = meq/100g 1cmol(+) 1L 0.01mol(+) 1L 0.01 MM/val 1L 10 MM(mg)/val 1L Acidez, Al, H, Ca, Mg, K, Na CICE mg L-1 = g/mL mg kg-1 = g/g = ppm 1mg 1L 0.001g 1L P, S Fe, Mn, Zn, Cu, B, Mo, Cl Foliares menores
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Conversiones 1. % mgL-1 % x 10 000 = mgL-1 mgL-1 % mgL-1/10000 = %
mgL-1 cmol(+)L-1 mgL-1/(10MM/val) = cmol(+)L-1 2. cmol(+)L-1 mgL-1 cmol(+)L-1 x 10MM/val = mgL-1 3. % cmol(+)L-1 % x = cmol(+)L-1 (10MM/val) % x 1000 = cmol(+)/L-1 (MM/val) cmol(+)L-1 % cmol(+)L-1 x 10(MM/val) = % 10000 cmol(+)/L-1 x MM/val = % 1000
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Kg/ha ha= L A. % = 1kg 100L x L % x = kg/ha B. mgL-1 = 1mg 1L 0.001g 1L kg 1L x L 1 x 10-6 1L x 2 x 10-6L mgL-1 x 2 = kg/ha C. cmol(+)L-1 = 0.01 MM/val (g) 1L MM/val (kg) 1L x L 1 x 10-5 MM/val 1L x 2 x 106L cmol(+)L-1 x 20 MM/val = kg/ha
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Factores cmol(+)L-1 kg/ha mgL-1 % 400 240 780 180 2 10 000
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Adsorción - Fijación - Precipitación
Adsorción: fenómeno mediante el cual una sustancia es atraída por la superficie de otra por un periodo más o menos corto. Según las fuerzas que intervienen hay: 1. Intercambio iónico: fuerzas electrostáticas 2. Adsorción física: fuerzas de Van der Waals 3. Adsorción química (quimiosorción): fuerzas químicas de tipo covalente principalmente “En general es difícil detectar el proceso dominante” Una molécula adsorbida difiere de otra igual por: Movilidad restringida Orientación Polarización En condición constante: la cantidad adsorbida es proporcional a la superficie disponible para la adsorción
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Adsorción - Fijación - Precipitación
Superficie de tamaño constante: la cantidad adsorbida depende de la T: A > T, < adsorción y viceversa (E cinética) “Adsorción: resulta del entre fuerzas de atracción que inmovilizan partículas y la agitación térmica que las mueve” Isotermas (curvas): Fenómeno de adsorción a T constante con variación de la cantidad a adsorber Freundlich y Langmuir: Para aniones P y S Curva Tipo I: cóncava Q C I Conforme una sust. es adsorbida a una sup., es + difícil la adsorción adicional de esta, hasta alcanzar un máx., donde las fuerzas ya no bastan para más adsorción
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Adsorción - Fijación - Precipitación
Curva Tipo III: convexa Q C III Las moléculas adsorbidas facilitan la unión de partículas adicionales. No tiene máximo Combinaciones, secuencia de 2 etapas Q C II Q C IV Q C V Q: concentración [sustancia] adsorbida por unidad de suelo C: [sustancia] a adsorber
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Adsorción - Fijación - Precipitación
Precipitación: Sust. isomórfica. Los iones PO43-, cuyo N° de coordinación entra en sitios ocupados por Si en tetraedros Con una fuerte [P], el Si en solución, que indica que el P no llega a saturar los materiales, sino que más bien, entre > sea la adición, más se fomenta la capacidad de fijación Fijación de P En suelos ácidos: Fosfatos de Al y Fe En suelos calcáreos: Fosfatos de Ca y Mg Suelos volcánicos: Fosfatos de Al/adsorción Intensidad de fijación de P (Mineralogía) Óxidos amorfos (incluyendo alofana) Óxidos cristalinos (gibsita [Al], goetita [Fe]) Arcillas 1:1
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Adsorción - Fijación - Precipitación
Arcillas 2:1 Andisoles > Oxisoles > Ultisoles > Vertisoles Fijación de K y NH4+ 1. Clase de mineral arcilloso Arcillas 1:1 no fijan, 2:1 si fijan, alofana es afín al K 2. Magnitud de carga A más carga, más fijación (Vermiculita posee + carga) 200 cmol(+)/L arcilla, facilitan fijación 110 cmol(+)/L arcilla, poca fijación Arcillas con <110 cmol(+)/L de CIC no fijan 3. Fuente de la carga Sust. en octaedros, carga + débil, difusa, fija - (Montm.) Sust. en tetraedros, carga + directa, fija + K (Vermic.) 4. Secado y humedecimiento 5. Concentración de K en solución 6. pH
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