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¿Porqué suceden las “cosas”?
La Termodinámica nos dice que: Primera Ley: La conservación de energía Uuniverso = Usistema + Ualrededores = 0 Segunda Ley: La energía espontáneamente se dispersa, si no hay ningún impedimento, desde una concentración elevada hasta un estado donde está equitativamente distribuida. Suniverso = Ssistema + Salrededores > 0 Conjuntamente, para cualquier proceso: U + PV - TS 0 H - TS 0 G 0
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¿Qué implicaciones tiene lo anterior?
La naturaleza siempre tiende a equilibrarse (Movimiento Browniano) Equilibrio: G = 0 H = TS Para que suceden las cosas: G < 0 Electricidad (flujo de energía): potential Flujo de fluidos: P (–) Flujo de calor: T (–) Flujo de masa: chemical potential (–)
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Ejemplo: Cambio de fases
Fuerzas de cohesión vs Movimiento Browniano Entalpía vs Entropía A la temperatura de fusión, Hf = TSf Proceso de fusión Hf < TSf A la temperatura de ebullición, Hv = TSv Evaporación Hv < TSv En ambos casos, se rompen enlaces La temperatura del cambio de fase es una indicación de la fuerza de los enlaces
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Soluciones: cuestión de afinidades
El equilibrio nos muestra el balance entre fuerzas Cuando perturbamos este balance, un proceso nuevo occure que tiende a un estado nuevo de equilibrio Procesos cinéticos Disociación de agua H2O H+ + OH- [H+][OH-] 10-14
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Disolución Las sales iónicas poseen una cantidad enorme de energía de látice Disociación y Disolución contrarrestan energías de solvatación MA M+ + A- HA H+ + A- H2O: muy polar Alcoholes: no tan polar Alcanos: no-polar
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Forma y distribución aproximadas del agua
Forma y distribución aproximadas del agua Note that the average electron density around the oxygen atom is about 10x that around the hydrogen atoms. Agua Notese que la densidad electrónica alrededor del átomo de oxígeno es aproximadamente 10 veces aquella que rodea los átomos de hidrógeno.
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Hidratación e hidrólisis de los iones metálicos
Los iones metálicos atraen agua (usualmente 6) Además hay repulsión del H+, y por eso muchos metales tienden a hidrolizar al agua: Mz+ + 2H2O Mz+OH- + H3O+ O más correctamente, Mz+(H2O)6 + H2O (M(H2O)5OH)z-1 + H3O+ (M(H2O)5OH)z-1 + H2O (M(H2O)4(OH)2)z-2 + H3O+ : H H Mz+ + O Mz O H H
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etc., etc. hasta la precipitación
Polimerización Ejemplo, Fe(H2O)5OH Fe(H2O)5OH2+ OH [(H2O)4Fe Fe(H2O)4]4+ + 2H2O OH etc., etc. hasta la precipitación
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En la forma abreviada (sin el agua que hidrata),
Fe3+ + 2H2O FeOH2+ + H3O+ O Fe3+ + OH- FeOH2+ 2FeOH2+ Fe2(OH)24+ Se precipita hidróxido o óxido férrico ¿Qué propiedad de la solución impediría la precipitación? [OH-] or pH
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Constante de Equilibrio
HnA nH+ + An- De la Termodinámica, El producto de solubilidad es un caso particular de la constante de equilibrio, donde el producto es un sólido (as=1)
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Proceso de Equilibración
aA + bB cC + dD La reacción procede cuando Q K Hacia los productos cuando Q < K Hacia los reactivos cuando Q > K Cuando se alcanza el equilibrio, Q = K = Qeq
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