Capítulo 5 ©  2010,  Prentice Hall Organic Chemistry, 7 th Edition L. G. Wade, Jr. Estereoquímica

Chapter 52 Quiralidad Imágen especular es diferente al original.

Chapter 53 Aquiral Objetos que se pueden superimponer son Aquirales.

Chapter 54 Compuestos Aquirales Cuando las imágenes pueden superimponerse el compuesto es aquiral.

Chapter 55 Planos de Simetría Una molécula que tiene un plano de simetría es aquiral.

Chapter 56 Carbonos Quirales Carbonos enlazados a 4 grupos diferentes son quirales. Su imágen especular será un compuesto diferente (enantiómero).

Chapter 57 Estereoisómeros Enantiómeros: Imágenes especulares nosuperimponibles, moléculas diferentes con diferentes propiedades.

Chapter 58 Compuestos Cíclicos Cis y Trans Cis-1,2-diclorociclohexano es aquiral porque la molécula tiene un plano de simetría. Trans-1,2-diclorociclohexano no tiene un plano de simetría y el compuesto tendrá dos enantiómeros.

Chapter 59 Nomenclatura (R) y (S) Moléculas diferentes (enentiómeros) deben tener nombres diferentes. Generalmente sólo uno de los enantiómeros será biologicamente activo. La configuración alrededor del C se especificara como (R) o (S).

Chapter 510 Reglas de Cahn–Ingold–Prelog Asigne un número de prioridad a cada grupo enlazado al Carbón Quiral. La prioridad se asigna de acuerdo al número atómico del atomo enlazado al Carbón. El de mayor N.At. Tiene la mayor prioridad (#1). En caso de empate, se mira al próximo átomo de la cadena. Dobles y triples enlaces se tratan como enlaces para duplicar los átomos.

Chapter 5 11 Asignación de (R) o (S) Dibule en 3-D y rote la molécula de manera que el grupo de menor prioridad que en el plano de atrás. A favor de manecillas del Reloj = (R) En contra de manecillas = (S)

Chapter 512 Asignación de Prioridades Número Atómico: F > N > C > H Una vez asignada las prioridades, el grupo de menor prioridad (#4) edebe quedar en el plano posterior.

Chapter 513 Asignación de Prioridades Favor de Reloj = (R) Contrareloj = (S) Contra reloj (S) (S)

Chapter 514 Ejemplo Cuando rote, mantenga un grupo fijo y rote los otros tres. Clockwise (R)

Enlaces Múltiples Chapter 515

Chapter 516 Ejemplo Favor reloj (S)

Chapter 517 Dibuje los enantiómeros de 1,3-dibromobutano y asigneles la configuración relativa. Problema Solución

Chapter 518 Propiedades de los Enantiómeros Mismo p.eb., p.f. y densidad. Mismo índice de refracción. Rotan el Plano de Luz Polarizada en la misma magnitud pero en direcciones opuestos. Interacción diferente con otras moléculas quirales: –Los sitios activos de las enzimas es selectivo para un enantiómero específico.

Chapter 519 Actividad Optica Enantiómeros rotan el plano de la luz polarizada en direcciones opuestas, pero en la misma magnitud.

Chapter 520 Polarímetro Derecha Dextrorotatorio (+) Contrareloj Levorotatorio (-) No relacionado a (R) y (S)

Chapter 521 Rotación Específica La Rotación Observada depende de la longitud de la celda, concentración y también de la fortaleza de la actividad óptica, T o y λ de la luz. [  ] =  (observada) c  l c : concentración (g/mL) l : longitud celda (dm.)

Chapter 522 Cuando uno de los enantiómeros de 2-butanol se coloca en un polarímetro, la rotación observada es 4.05° a la izquiera. La solución fue hecha diluyendo 6 g de 2-butanol a 40 mL y la solución fue colocada en una celda de 200-mm. Determine la rotación específica de este enantiómero. [][] D 25 = – 4.05° (0.15)(2) = –13.5° Problema Solución

Chapter 523 Discriminación Biológica

Chapter 524 Mezclas Racémicas Igual cantidad de los enantiómeros. Notación: (d,l) o (  ) No tiene actividad óptica.

Chapter 525 Productos Racémicos

Chapter 526 Quiralidad en Confórmeros Si la molécula existe en dos confórmeros quirales en equilibrio, la molécula No Es Quiral.

Chapter 527 Quiralidad Isómeros Conformacionales Las dos conformaciones sillas de cis-1,2-dibromociclohexano no son superimponibles, pero la interconversión es rápida y los enantiómeros están en equilibrio. La mezcla sería racémica y opticamente inactiva.

Chapter 528 Proyecciones Fischer Representación en 2-D de una molécula 3-D. Un C quiral está en la intersección de la línea vertical y horizontal. Las líneas horizontales están hacia el frente. Líneas verticales hacia atrás.

Chapter 529 Proyecciones Fischer(Cont.)

Chapter 530 Reglas de Fisher Rotación de 180  no cambia la configuración. Rotación de 90 o genera el enantiómero.

Chapter 531 Imágenes Especulares Fischer (2 Carbonos Quirales) Veamos el caso de compuestos con 2 carbonos quirales. CH 3 HCl ClH CH 3

Chapter 532 (R) y (S) en Fischer Se siguen las mismas reglas. (S)(S) (S) CH 3 HCl ClH CH 3

Chapter 533 Diastereómeros Estereoisómeros que no son imágenes especulares.

Chapter 534 Alquenos Isómeros Cis-trans no son imágenes especulares; son diastereómeros.

Chapter 535 Dos o más Carbonos Quirales Cuando un compuesto tiene 2 o más C quirales, hay enantiómeros, distereómeros o compuestos meso. Los Enantiómeros tienen configuración opuesta en cada C quiral. Diastereómeros tienen misma configuración en un C y la opuesta en en el otro. Compuestos Meso tienen un plano de simetría. El # Máximo de isómeros es 2 n, donde n = es el número de C quirales.

Chapter 5 36 Isómeros

Chapter 537 Compuestos Meso tienen un plano de simetría. Si la imágen se rota 180°, puede ser sobreimpuesta en la otra. Compuestos Meso son aquirales, aunque tengan C quirales. Compuestos Meso

Chapter 538 Número de Estereómeros La regla 2 n no aplica a compuestos Meso. El 2,3-dibromobutano tiene sólo 3 stereómeros: (±) diastereómeros y el meso.

Chapter 539 Propiedaes de los Diatereómeros Diastereómeros tienen propiedades físicas diferentes. Pueden ser separados facilmente. Los Enantiómeros difieren sólo cuando interaccionan con un agente con priopiedades quirales. Enantiómeros son difíciles de separar. Esto provee un método para separar enantiómeros.

Chapter 540 Resolución de Enantiómeros Reaccione la mezcla racémica con un compuesto quiral puro, para formar diatereoisómeros; entonces sepárelos.

Chapter 541 Resolución Cromatógrafica de Enantiómeros