Compuestos organometálicos: Grupo 14.

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1 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
TEMA 5

2 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Si Ge Sn Pb

3 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Características: .- Menor polaridad del enlace E - C .- Presencia del octeto en especies ER4 (no forma enlaces 3c-2e). .- Especies ER4 solubles en agua y estables al aire.

4 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
.- La reactividad hacia reacciones homolíticas aumenta de arriba a abajo:

5 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
1.- Organilos de silicio: Preparación:

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Reacciones: Clivaje del enlace Si – C en aril silanos vía ataque electrofílico sobre el carbón:

7 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
B. Clivaje del enlace Si – C en aril silanos vía ataque nucleofílico sobre el silicio: útil para la generación de carbenos.

8 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
C. Clivaje del enlace Si – C en alquil silanos vía ataque electrofílico sobre el carbón: Requiere presencia de ácido fuerte LEWIS como catalizador.

9 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
D. Clivaje del enlace Si – C en alquil silanos vía ataque nucleofílico sobre el silicio: La fuerza motora de la reacción es la alta energía del enlace Si – O (Si – Cl = 381, Si – O = 452 kJ/mol). Hidrólisis de organosilanos Me2SiCl2 conduce a productos anillos de condensación (Me2SiO)n

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Productos importantes: Siloxanos:

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Propiedades: estabilidad térmica, resistencia a la corrosión, propiedades dieléctricas favorables, supresor de espuma, inocuo fisiológicamente (cirugía).

12 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Sililenos y polisililenos: Son grupos R2Si El grado de polimerización y la relación lineal/cíclico dependen de las condiciones de la reacción.

13 Se usa como fibras de cerámica
Compuestos organometálicos: Grupo 14. Carburo β silicio: Se usa como fibras de cerámica

14 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Aniones sililos: aplicación

15 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
2.- Organilos de germanio: Consumo de Ge según aplicaciones (toneladas en términos de Ge): Usos 1987 1989 1992 1994 Catalizador para policondensación de PE para botellas. 11 13 16 19 Farmacéuticos. 4 3 Fibras ópticas. 20 25 Ventanas y lentes para infrarrojo. 1 17 Germanio gas, semiconductores. 0.5 5 Catalizadores para petroquímica y otros. 12 TOTALES 20.5 21 76 80

16 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Organilos de germanio: Su química es de interés académico. Poca utilidad práctica. Preparación: Intercambio de ligandos.

17 Número de coordinación 4.
Compuestos organometálicos: Grupo 14. Productos importantes: Tetraorganogermanos: Número de coordinación 4.

18 Por abstracción de halógenos con metales alcalinos o Mg.
Compuestos organometálicos: Grupo 14. Organopoligermanos: Por abstracción de halógenos con metales alcalinos o Mg.

19 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Organogermanos: El patrón de reactividad hacia los organilos de litio manifiesta el carácter hídrico (Hδ-) del Ph3Si-H y el carácter prótico (Hδ+) en el caso del Ph3GeH.

20 NOTA: La polaridad del enlace depende de los sustituyentes:
Compuestos organometálicos: Grupo 14. NOTA: La polaridad del enlace depende de los sustituyentes: Ciclopentadienilos:

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Aniones germilos: Se generan en solventes altamente polares. Son útiles para la formación de enlaces metal – germanio.

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3.- Organilos de estaño: Propiedades: .- Gran diversidad en estructuras. .- Números de coordinación mayor a 4. .- Fungicidas y bactericidas en agricultura. .- Biocidas y evita la formación de costras en los cascos de los barcos cuando se usa en pinturas. .- Fungicida para la preservación de la madera. .- Estabilizante de PVC. .- Antelmíntico, desinfectante y en drogas antitumorales. .- La toxicidad aumenta con el grado de alquilación y decrece con el aumento de la longitud de la cadena sustituyente.

23 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Preparación:

24 Compuestos organometálicos: Grupo 14.

25 Los haluros organilos de estaño generan gran cantidad de productos:
Compuestos organometálicos: Grupo 14. Productos importantes: Los haluros organilos de estaño generan gran cantidad de productos:

26 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Los alquilestanatos RnSnH4-n se emplean en síntesis para reacciones de hidroestanación, hidroestanólisis y acoplamiento oxidativo: Hidroestanación: Ejemplos:

27 de estaño pueden actuar como donantes de H-, H+ o H..
Compuestos organometálicos: Grupo 14. Hidroestanólisis: Dependiendo de la naturaleza del grupo atacante, los hidruros organilos de estaño pueden actuar como donantes de H-, H+ o H.. Ejemplos:

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Acoplamiento oxidativo: Ejemplo:

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Derivados ciclopentadienílicos: Datos estructurales:

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Datos estructurales:

31 .- Números de coordinación desde 4 hasta 8. .- Aditivos para gasolina.
Compuestos organometálicos: Grupo 14. 4.- Organilos de plomo: Propiedades: .- Números de coordinación desde 4 hasta 8. .- Aditivos para gasolina. .- Poca tendencia hacia la concatenación. La energía del enlace Pb-Pb es relativamente baja (100 kJ/mol).

32 Compuestos organometálicos: Grupo 14.
Preparación:

33 Compuestos organometálicos: Grupo 14.

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Proceso industrial para el Et4Pb: Et4Pb. Líquido incoloro, ebullición a 78°C, tóxico. Se añade a las gasolinas alrededor del 0.1%.

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Productos importantes: Haluros: Hidróxidos:

36 Estructura similar al estanoceno.
Compuestos organometálicos: Grupo 14. Hidruros: Derivados ciclopentadienílicos: Estructura similar al estanoceno.