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1 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio 2005 RADIACIÓN NATURAL: NORM Y ACTIVIDAD INDUSTRIAL Juan Pedro Bolívar Raya Universidad de Huelva.

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1 1 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio 2005 RADIACIÓN NATURAL: NORM Y ACTIVIDAD INDUSTRIAL Juan Pedro Bolívar Raya Universidad de Huelva

2 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio ¿Qué es NORM y TENORM? Recopilación de industrias afectadas Minería y procesado de metales: Al, Cu, TiO 2, Zr, Fe- acero, Sn, oro, arenas de minerales pesados, etc. Industrias de minerales –Producción de fertilizantes fosfatados –Cerámicas y materiales de construcción Combustibles: –Petróleo y gas –Centrales térmicas de carbón Otras actividades –Producción de energía geotérmica –Tratamiento de aguas: potables y residuales

3 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Introducción NORM = Naturally Occurring Radioactive Materials TE-NORM = Technologically Enhanced NORM OBJETIVO: resumir el estado de conocimiento de industrias que manejan NORM y TENORM Para cada industria: procesos, materias primas y productos y residuos involucrados han sido estudiados. Escenarios de exposición cálculo dosis recibidas por la población y trabajadores.

4 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Actividades que pueden generar NORM Minerales y materiales extraídos Otros procesos Aluminio Cobre Yeso Hierro Mo Fosfato Fósforo Tierras raras Estaño Titanio Zirconio Térmicas de carbón Energía geotérmica Petróleo y gas Tratamiento aguas residuales Pasta de celulosa Fabricación de cerámica Dióxido de titanio Fundición metales (Fe, Cu, etc.) Arenas abrasivas y refractarias Materiales de construcción Electrónica

5 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Radionúclidos de interés RadionucleidoSemivida Tipo de radiación Comentarios 40 K1.28·10 9 a β, γ No genera cadena 238 U 234 U 230 Th 226 Ra 222 Rn 210 Pb 210 Po 4.47·10 9 a 2.5·10 5 a 7.54·10 4 a 1600 a 3.82 d 22 a d α, γ α α, γ α β, γ α, γ Genera fraccionamiento de 4 subseries con T1/2 alto: 238 U, 230 Th, 226 Ra y 210 Pb 235 U 231 Pa 227 Ac 7.04·10 8 a 3.3· a α, γ Poco interés radiológico ya que: ( 235 U) = ( 238 U) 232 Th 228 Ra 228 Th 1.41·10 10 a 5.75 a 1.91 a α, γ β α Genera fraccionamiento de 3 subseries con T1/2 alto: 232 Th, 228 Ra y 228 Th

6 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Procesos de materias primas: concentraciones de radionucleidos: productos, residuos y equipos. Trabajadores que manejan materiales TE-NORM: transporte, almacenamiento y reutilización. Exposición de los trabajadores: proceso industrial, mantenimiento y residuos. Exposición del público: uso y reutilización del NORM. Aspectos a tratar

7 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Procesos industriales con grandes cantidades de materias primas Emisiones aire-agua-suelos riesgo radiológico población entorno Criterio Directiva 96/29/EURATOM de práctica: –Máxima dosis individual: 10 µSv/a –Dosis colectiva: 1 man·Sv/a Revisión de materiales NORM –Cantidades de materias primas y productos generados –Rango de concentraciones de los radionucleidos de interés. –Procesos utilizados y procedimientos de trabajo.

8 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio MINERÍA DE ARENAS MINERALES Arenas conteniendo minerales pesados (ρ > 3 g cm -3 ) Minerales pesados : Zirconio, Ilmenita, monazita, rutilo, etc Australia es el mayor productor mundial (> 50%) Aplicaciones: –Ilmenita y rutilo TiO 2, Ti, Plásticos, etc. –Monazita Extracción tierras raras electrónica, metalurgia, etc –Productos del zirconio cerámica, abrasivos, fundición, acero, etc.

9 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Etapas del proceso –Obtención de concentrado mineral pesado por gravimetría húmeda (5-10% ) –Separación seca de minerales individuales: métodos eléctricos y magnéticos –Constituyente principal: Ilmenita Residuos producidos: Sólidos inertes, óxidos de hierro, efluentes neutralizados, finos no magnéticos Almacenamiento de los residuos en vertederos acondicionados Efluentes neutralizados pueden utilizarse en agricultura

10 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Etapa de operación Material 238 U (Bq/kg) 232 Th (Bq/kg) 1ª SeparaciónMineral Concentrado mineral pesado Otros< 100< 200 2ª SeparaciónIlmenita Rutilo Zirconio~ Monacita(6-30) 10 3 (4-25) 10 4 Varios(1-12) Planta Rutilo sintético Rutilo sintético < Otros

11 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Producción de TiO 2 Pulverización del mineral (Ilmenita) a 2 mm Rutilo o Ilmenita TiO 2 ¡¡Muy buen pigmento!! Aplicaciones: pinturas, plásticos, papel, etc Planta de Huelva (Huntsman-Tioxide) producción de 2·10 5 Tm Proceso: –Ilmenita + ácido sulfúrico lodos inatacados + sulfatos de Fe y Ti –Precipitación TiO 2 y su calcinación TiO 2 comercial Residuos: –Lodos inatacados (sulfatos muy insolubles) Vertedero (Nerva) –FeSO 4 ·7H 2 O (Caparrosa) –FeSO 4 ·2H 2 O –Efluentes líquidos neutralizados

12 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Radiactividad Huelva Ilmenita: 238 U (300 Bq/kg) 232 Th (600 Bq/kg) Lodos: 226 Ra (600 Bq/kg) 228 Ra (1300 Bq/kg) Materiales (AUSTRALIA) (1) Cantidad (kTm/a) 232 Th (Bq/kg) 238 U (Bq/kg) Pigmento: TiO 2 95No detectable Lodos neutralizados (húmedo)350 (húmedo) Residuos sólidos de tratamiento efluentes – 1400 (seco) 300 – 500 (seco) (1) Western Australia Chamber of Materials and Energy. Best practice in radioactive waste management guidelines in the Western Australian mineral sands industry. (2000)

13 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Refinado de Zirconio Usos: materia prima en la fabricación de materiales refractarios (20%), aleaciones especiales, cerámica (40%) y vidrios especiales (TV). Producción: fusión a alta temperatura para separación Zr de silicatos Cloración Reducción a metal Zr Volatilización 210 Po y 210 Pb en polvos y humos en el interior de la planta Residuos: Polvos recogidos en filtros, depósitos en tuberías, etc. Radiactividad: – 238 U: Bq/g – 232 Th: Bq/g

14 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Materia prima: BAUXITA (20-50% óxido de Aluminio) Producción mundial de bauxita: 130·10 6 Tm PROCESO Lavado y molienda Digestión (disolución) en sosa cáustica Separación de residuos sólidos de la Alúmina hidratada Calcinación alúmina a 1000 ºC y obtención de oxido de aluminio Obtención del Al por electrolisis a 970 ºC. Residuos: –Sólidos no disueltos de bauxita con Fe, Si y TiLODOS ROJOS –1-6 Tm Lodos rojos por Tm de aluminio –Residuos líquidos que se reciclan Producción de Aluminio

15 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Materiales 40 K (Bq/kg) 232 Th (Bq/kg) 238 U (Bq/kg) Bauxita740 (10 – 600) 500 (35 – 1400) 120 (10 – 9000) Lodos rojos150 ( ) 1300 (100 – 3000) 350 (100 – 3000) Cooper M.B., Clarke P.C. et al. (1995) An investigation of radionuclide uptake into food drops grown in soils treated with bauxite mining residues. J. Radioanal. Nucl. Chemistry, 194(2), Pinnock W.R. (1999) Radon levels and related doses in a prototype Jamaican house constructed with bauxite waste blocks. Radiat. Prot. Dosim. 81(4),

16 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Producción de Estaño y Tántalo Aplicación del Ta en la electrónica: condensadores Producción mundial: Mineral (10 7 Tm) Ta (10 4 Tm de Ta) Residuos: Barros almacenados en la mina, efluentes líquidos, etc Radiactividad: –Mineral: 238 U (< 100 Bq/kg) ; 232 Th (< 10 Bq/kg) –Producto comercial del Ta: hasta 75 Bq/kg

17 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio FOSFATO ROCA (MINERÍA) ROESSLER, C.E., The radiological aspects of phosphogypsum, Natural Radiation and Technologically Enhanced Natural Radiation (Proc. Symp. Daytona Beach, 1987) 320– % (1600 Bq/kg)

18 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio HULL, C.D., BURNETT, W.C., Radiochemistry of Florida phosphogypsum, J. Environ. Radioact (1969) 213–238. BAESTLÉ, L.H. Study of radionulides contained in waste produced by phosphate industry and their impacts of the environment. Rep. EU (1991) FLORIDE INSTITUTE OF PHOSPHATE RESEARCH (1995) Microbiology and Radiochemistry of Phosphogypsum. Pub. No , PIPR, Bartow, FL.

19 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio [a] FLORIDA INSTITUTE OF PHOSPHATE RESEARCH, Microbiology and Radiochemistry of Phosphogypsum, Publ. No , FIPR, Bartow, FL (1995). [b] SCHMIDT, G., KUPPENS, C., ROBINSON, P., Handling of Radium and Uranium Contaminated Waste Piles and Other Wastes from Phosphate Ore Processing, Rep EN, Commission of the European Communities, Luxembourg (1995). [c] SCHOLTEN, L.C., Approaches of Regulating Management of Large Volumes of Waste Containing Natural Radionuclides in Enhanced Concentrations, Rep.EUR 16956EN, Commission of the European Communities, Luxembourg (1996). ACTIVIDAD (Bq/kg) FOSFATOS ROCA SEGÚN ORIGEN MINERAL

20 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Proceso térmico para producción de fósforo elemental

21 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Diagrama de flujo y balances de radiactividad en el proceso térmico de producción de fósforo elemental. [HULL, C.D., BURNETT, W.C., Radiochemistry of Florida phosphogypsum, J.Environ. Radioact (1969) 213–238]

22 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio PENFOLD, J.S.S., DEGRANGE, J.P., MOBBS, S.F., SCHNEIDER, T., Establishment of reference levels for regulatory control of workplaces where minerals are processed which contain enhanced levels of naturally occurring radionuclides, Radiation Protection No. 107, Commission of the European Communities, Luxembourg (1999) 234 pp. BAETSLÉ, L.H., Study of Radionuclides Contained in Waste Produced by the Phosphate Industry and their Impacts of the Environment, Rep. EUR 13262, Commission of the European Communities, Luxembourg (1991). CONCENTRACIONES DE RADIONÚCLIDOS EN PRODUCTOS FOSFATADOS

23 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio El caso de HUELVA Extracción del mineral Beneficiado Fosfato Roca comercial VÍA HÚMEDA Fosfato roca + H 2 SO 4 Ácido fosfórico / superfosfato + Fosofoyeso (residuo) VÍA SECA (no utilizada en Huelva) Calcinación Fosfato roca Fósforo elemental + escoria + humos Producción en Huelva –2 Millones de Tm anuales de Fosfato Roca –3 Millones de Tm anuales de Fosfoyeso

24 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Fosfato roca 238 U (Bq/kg) 232 Th (Bq/kg) Kola (Ígneo) Florida Marruecos (Huelva) Australia

25 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Ría del Odiel Muelle de descarga Silos de roca fosfórica Planta de P 2 O 5 (AF1) Bombeo fosfoyeso a balsas

26 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Río Tinto Balsa NorteBalsa Sur Canal Perimetral Embalse regulador Estero del Rincón Tuberías Factoría- Balsas Huelva Estación de bombeo Muro Perimetral Fosfoyeso se utiliza para: 1.Fertilizantes 2.Acondicionamiento de suelos agrícolas 3.Firme en la construcción de carreteras 4.Material de construcción

27 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio HUELVA - Marruecos (Bq/kg) MUESTRA 238 U 226 Ra 210 Pb 230 Th 228 Ra Fosfato Roca Ác. fosfórico (27%) ND Fosfoyeso fresco Fosfoyeso balsas NPK < 2300< 3 Lodos ND Agua balsas ND

28 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio U 230 Th 226 Ra 210 Pb Fosfato Roca100 Ácido Fosfórico Fosfoyeso Flujo (TBq/año) 3.0 FRACCIONAMIENTO RADIACTIVIDAD (%) Tendencia al Fosfoyeso Ra Pb > Th > U

29 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio PRODUCCIÓN PASTA DE CELULOSA (HUELVA) NaOH + Na 2 CO 3 Na 2 SO 4 CaCO 3 NaOH

30 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Materia prima(Bq/kg) 226 Ra 228 Ra 228 Th 90 Sr 137 Cs 40 K Cortezas3.4±0.33.8±0.43.0±0.397±40.23±0.0772±4 Astilla de maderas 0.45± ± ± ± ± ±1 Central térmica (Bq/kg) 226 Ra 228 Ra 228 Th 90 Sr 137 Cs 40 K Fangos decantador 12.3 ± ± 18.1 ± ± ±.07 < 16 Cenizas 51 ± 459 ± 544 ± ± ± ± 55 Cenizas+arena21 ± 119 ± 112 ± 1941 ± ± ± 8

31 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Productos intermedios {*} Bq/kg; Bq/L 90 Sr 137 Cs 40 K Lejías negras (60 %) 5.5 ± ± ± 27 Fundido * 19.6 ± ± ± 52 Lejías débiles ± ± ± 2 Lejías verdes sin clarificar 2.6 ± ± ± 17 Lejías verdes clarificadas 0.72 ± ± ± 2 lejías verdes * 793 ± ± ± 5 Lejías blancas sin clarificar 10.7 ± ± ±1 8 Lodos calizos 55 ± 30.4 ± ± 13 Lodos espesados * 90 ± 3 < 0.70< 50 Lejías blancas clarificadasND0.39 ± ± 16

32 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio FLUJO APORTADO POR LAS MATERIAS PRIMAS MuestraRadionucleidoMBq/a Cortezas 226 Ra; 228 Ra; 228 Th 90 Sr 137 Cs 40 K Astillas 226 Ra; 228 Ra; 228 Th 90 Sr 137 Cs 40 K Agua 226 Ra; 228 Ra; 228 Th 90 Sr 137 Cs 40 K < < 32 < 2·

33 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio CERÁMICAS Y MATERIALES DE CONSTRICCIÓN Concentraciones (Bq/kg) de radionucleidos naturales Material 226 Ra 232 Th Hormigón Ladrillos de arcillas rojas Ladrillos de arenas arcillosas Piedras naturales de construcción Yeso natural Cemento Cerámica Fosfoyeso Cenizas de altos hornos 30 – – – – – – – – – – – – – –

34 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio PETRÓLEO Y GAS PRODUCCIÓN Mezcla de petróleo-gas-agua alcanza superficie Mezcla se pasa por separador (elimina el gas) Gas planta de purificación (varias fracciones) Petróleo separado del agua que le acompaña Agua tratada y vertida al medio ambiente Arenas y fangos oleosos son producidos Depósitos sólidos (scales) se forman en superficies interiores de los equipos: tuberías, intercambiadores de calor, bombas, etc RESIDUOS Lodos Arenas oleosas Scales o costras (coprecipitaciación) Agua de producción

35 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio – – 8· – 2· – – 5· – – – – 3· – – ·10-4 – – – – 80 5 – 2· – – 40 0 – – U 226 Ra 210 Po 222 Rn 232 Th 228 Ra 228 Th Lodos (Bq/kg) Costras (Bq/kg) Agua (Bq/L) Gas natural (Bq/m3) Crudo (Bq/kg) International Atomic Energy Agency. The extent of environmental contamination by naturally occurring radioactive material (NORM) and technological options for mitigation, IAEA draft Technical Report, Vienna, November Cassels, B., and A. Waite. Regulatory management of NORM wastes from petroleum exploration activities in the Northern Territory, Radiation Protection in Australasia (2001), Vol. 18(1), JONKERS, G., HARTOG, F.A., KNAEPEN, A.A.I., LANCEE, P.F.J., Characterization of NORM in the oil and gas production (E&P) industry, Radiological Problems with Natural Radioactivity in the Non-Nuclear Industry (Proc. Int. Symp. Amsterdam, 1997), KEMA, Arnhem (1997).

36 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio TASAS DE DOSIS EXTERNAS MEDIDAS EN ALGUNAS INSTALACIONES DE EXTRACCIÓN DE CRUDO Localización Tasas de dosis (µSv/h) Alrededor tuberías, válvulas, etc Brocales pozos, Líneas de producción Separadores (mediciones interiores) Separadores (mediciones exteriores) Bocas de agua > – – 4 > 200 > – 0.5

37 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Concentraciones en CARBÓN (Bq/kg) (Producción mundial año 2000: 4.5·10 12 Tm) País 238 U 230 Th 226 Ra 210 Pb 210 Po 232 Th 228 Ra 40 K Australia (1) Brasil (2) Egipto (3) Alemania (4) Grecia (5) Hungría (4) Italia (4) Polonia (6) Rumanía (5) UK (1) USA (1) 8 – – – – – 20 6 – – – – – – – – – – – – – – – – – SMITH, I.M., Trace Elements from Coal Combustion: Emissions, Rep. IEACR/01, IEA Coal Research, London (1987). 2.CLARKE,L.B., Management of FGD Residues, IEA CR/75, IEA Coal Research, London (1993). 3.WISMUT, Sanierungskonzept Standort Dresden-Gittersee, September 1992, Wismut GmbH, Chemnitz (1992). 4.BORIO, R., CAMPOS VENUTI, G., RISICA, S., SIMULA, S., Radioactivity connected with coal burning, Sci.Total Environ. 45 (1985) 55–62. 5.MARTIN, A., MEADE, S., WADE, B.O., Materials Containing Natural Radionuclides in Enhanced Concentrations, Rep. EUR 17625EN, Commission of the European Communities, Luxembourg (1997) 88 pp. 6.SKOWRONEK, J., DULEWSKI, J., NORM in Polish industry, NORM III (Proc. Conf. Brussels, 2001).

38 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio U 226 Ra 210 Pb 210 Po 232 Th 40 K FACTORES DE ENRIQUECIMIENTO PARA RADIONUCLIDOS EN CENIZAS DE CENTRALES TÉRMICAS DE CARBON CONCENTRACIONES DE ACTIVIDAD (Bq/kg) PARA RADIONUCLIDOS EN CENIZAS TÉRMICAS DE CARBON País 238 U 232 Th 40 K Hungría USA Egipto Alemania 200 – – – – – – – –

39 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio NORM en residuos sólidos: sistemas de extracción de agua y de generación de energía. Cambios en las propiedades termodinámicas del agua pueden causar coprecipitaciones de sales. ENERGÍA GEOTÉRMICA 238 Th 228 Ra 226 Ra 210 Po 210 Pb US ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY, Office of Radiation and Indoor Air, Diffuse NORM Wastes Waste Characterization and Preliminary Risk Assessment, Draft RAE-9232/1-2, SC&A, Inc. and Rogers & Associates Engineering Corporation, Salt Lake City, UT (1993). ACTIVIDAD (Bq/kg) EN RESIDUOS SÓLIDOS PRODUCCIÓN DE ENERGÍA GEOTÉRMICA

40 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio TRATAMIENTO DE AGUAS: POTABLES Y RESIDUALES EUROPEAN COMMISSION, Sewage Sludge, Directorate General for the Environment, EC, Brussels, T. Gafvert, C. Ellmark, E. Holm. Removal of radionuclides at a waterworks. Journal of Environmental Radioactivity 63 (2002) 105–115. Lodos 239/240 Pu 232 Th 234 U 238 U 137 Cs 210 Pb 7 Be Al(OH) < Fe(OH) < ACTIVIDAD (Bq/kg seco) en lodos Al(OH) 3 y Fe(OH) 3

41 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio RADIONUCLIDOS NATURALES EN MATERIAS PRIMAS DE ORIGEN NATURAL

42 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio Escenarios de exposición

43 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio J. Van der Steen, A.W. Van Weers, C.W.M. Immermans, C. Lefaure, J.-P. Degrange, P.V. Shaw, O. Witschger. Strategies and Methods for Optimisation of Internal Exposures of Workers from Industrial Natural Sources (SMOPIE). 4 pp. IRPA 11, Mayo 2004, Madrid. Estimación del número de trabajadores expuestos en la UE en industrias NORM Insdustria NORM y actividad laboralNº trabajadoresBase para la estimación Electrodos toriados, producción y uso70 000Extrapolado de datos de Alemania Fertilizantes fosfatados: producción y uso10 000Datos de la UE Producción de petróleo y gas, y mantenimiento2 000 Basado en 1000 instalaciones de producción y 2 trabajadores expuestos por instalación Arenas de Zr: minería y procesado500Extrapolado para UE de datos UK y Alemania Industria de extracción de tierras raras400Extrapolado de datos de Francia Producción de cemento: mantenimiento hornos clinker 300 Basado en 60 plantas y 5 trabajadores expuestos por planta Centrales térmicas de carbón: mantenimiento150 Basado en 70 plantas y 2 trabajadores expuestos por planta Producción de ácido fosfórico y mantenimiento10010 plantas y 10 trabajadores por planta Producción TiO 2 : residuos sólidos y Ra-scale8016 plantas de producción y 5 trabajadores por planta Producción térmica de fósforo20Proyecto SMOPIE: 1 planta. Otras industrias: fundiciones de Pb/Zn/Cu, tratamiento de efluentes líquidos, etc. No conocido TOTAL (estimación)85 000

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46 Radiación Natural y Medio Ambiente Suances, 4-8 julio RESUMEN Y CONCLUSIONES (a) Una gran proporción de las operaciones de minería y beneficiación producen materiales NORM. (b) Los niveles de referencias deben establecerse en función del tipo de industria y de tipo de puesto de trabajo. Contenido (Bq/kg) Cantidad producida anualmente Pequeña (< 1 kTm)ModeradaGrande (> 100 kTm) Bajo ( < 10 3 )- Cerámicas, arenas abrasivas, etc. Residuos alumino (lodo rojo), cenizas carbón, fosfoyeso, fertilizantes fosfatados, lodos depuración aguas, colas del Ta y Cu, etc. Medio (10 3 – 10 4 ) Residuos extracción petróleo Productos del Ta Fosfato roca, Zirconio, Ilmenita Alto ( > 10 4 ) Polvos de Zr y de fundión del Cu, scales petróleo. Concentrados de monacita y tailings -


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