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UNIVERSIDAD DE VALENCIA INFORME del GAMM (DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA) CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE DE LAS AGUAS POTABLES DE LA RED DE ABASTECIMIENTO.

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1 UNIVERSIDAD DE VALENCIA INFORME del GAMM (DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA) CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE DE LAS AGUAS POTABLES DE LA RED DE ABASTECIMIENTO DE LA PROVINCIA DE VALENCIA

2 CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE (alternativa para una alerta continua, independiente y automática ) LABORATORIO ANALÍTICO ANÁLISIS DE RUTINA VALIDACIÓN EXTERNA *MATERIALES DE REFERENCIA *TEST INTERLABORATORIO ALGUNAS DESVENTAJAS: -ALTERA LA RUTINA -NO PREVIENE ERRORES FUERA DEL PERIODO DE VALIDACIÓN - COSTE INTRODUCCIÓN SALUD REGULACIÓN CALIDAD AGUA POTABLE CALIDAD AGUA POTABLE PARÁMETROS ANALÍTICOS PARÁMETROS ANALÍTICOS MÉTODOS ANALÍTICOS MÉTODOS ANALÍTICOS RESULTADO ANALÍTICO RESULTADO ANALÍTICO ESTADÍSTICA UNIVARIANTE SPC GRÁFICOS DE CONTROL -POCO ROBUSTOS ESTADÍSTICA UNIVARIANTE SPC GRÁFICOS DE CONTROL -POCO ROBUSTOS ESTADÍSTICA MULTIVARIANTE PCA PLS CARAZTERIZACIÓN PROBLEMAS CALIBRACIÓN MULTIVARIANTE (SENSORES) (SISTEMA EN PROCESO) (MSPC)

3 MSPC (ESTADÍSTICOS ASOCIADOS A MODELOS PCA) Q T2T2

4 CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE (INTERNO) (iMAQC) * AUTOMÁTICA E INDEPENDIENTE OBJETIVOS PROGRAMA VALIDACIÓN EXTERNA PROGRAMA VALIDACIÓN EXTERNA COMPLEMENTAR MSPC PCA PLS MSPC PCA PLS ADAPTACIÓN PROBLEMA ANALÍTICO AGUAS POTABLES PROBLEMA ANALÍTICO AGUAS POTABLES *ZONA *ORIGEN CONOCIMIENTO VALIDACIÓN INTERNA DEL LABORATORIO DETECTAR ERRORES SISTEMÁTICOS EN LOS METODOS ANALÍTICOS VALIDACIÓN INTERNA DEL LABORATORIO DETECTAR ERRORES SISTEMÁTICOS EN LOS METODOS ANALÍTICOS APLICACIÓN

5 Q M LABORATORIO PCA PLS RES Nº MET RESULTADOS (25) VALIDACIÓN EXTERNA VALIDACIÓN INTERNA MÉTODOS DE ANÁLISIS M PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 6 ZONAS DE LA PROVINCIA DE VALENCIA * ORÍGENES: POZO Y RED (136 MUESTRAS) MATRIZ DE RESULTADOS

6 OXIDABILIDAD Nº PARÁMETRO MIN MAX MEDIA MEDIANAPERCENTILLIM 1 TURBIDEZ pH CONDUCTIVIDAD CLORUROS SULFATOS SÍLICE CALCIO MAGNESIO SODIO POTASIO DUREZA ALCALINIDAD RESIDUO SECO OXÍGENO DISUELTO NITRATOS C.O.T BORO FLÚOR C.O.V HIERRO CINC CLORO RESIDUAL ALUMINIO TEMPERATURA

7 TURBIDEZ POTASIO HIERRO NÚMERO DE MÉTODO DATOS AUTOESCALADOS

8 Zona 2 LA SAFOR Zona 3 LHORTA ZONA

9 RED POZO ORIGEN

10

11 Zona 2 Zona 3 PCA-ZONA

12 DPLS: ZONA (VAR. RESPUESTA) La muestra 127 está mal codificada. En realidad pertenece a la zona 2 y no la 3 (por un error de etiquetaje)

13 GRÁFICO DE CONTROL Q -T 2 (PCA- DE 6 PCs; 73% DE VARIANZA) TURBIDEZ POTASIO HIERRO Muestra 86 Pozo costero de uso estacional (verano). La toma de muestra coincide con el arranque del pozo tras el periodo de inactividad. La depresión en el acuífero arrastra materiales del suelo, aumentando la turbidez, mientras que el hierro proviene de la tubería de succión. Por otro lado, el hierro en disolución puede aumentar además, las medidas de turbidez. Muestra 77 Pozo cercano a una zona de incineración de residuos cárnicos, lo que justifica el nivel tan elevado de potasio Este hecho se confirmo al observar una radioactividad elevada (asociada al isótopo 40 K)

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15 ELIMINADAS MUESTRAS 77 Y 86

16 T2T2 Q PCA (2 PCs);ELIMINADAS: 86,77

17 PLS PCA Muestra 76 Pozo del mismo origen y zona que la muestra 86 Los valores de turbidez y hierro son elevados por las mismas razones que las indicadas para dicha muestra. GRAFICOS DE CONTRIBUCIÓN RESIDUAL

18 Muestra 98 Agua de red obtenida por dilución del pozo 77, por consiguiente, con un valor todavía elevado de potasio. El cinc proviene de las tuberías galvanizadas que se emplean en esa zona. Muestra 94 El cinc proviene del paso del agua por la red de tuberías galvanizadas de la zona. Muestra 114 (~ 86 y 77) Es un pozo situado en el interior, por lo que incorpora menos arenas. Esto puede justificar la presencia de un mayor contenido relativo de hierro respecto de turbidez. Muestra 131 ( 86, 76 y 114) Proviene de aguas superficiales y por consiguiente es normal un valor bajo de turbidez, pero sería esperable también un bajo nivel de hierro. El elevado nivel de hierro podría indicar un error en el método analítico. GR. CONTRIBUCIÓN RESIDUAL (PCA). MUESTRAS CON Q ELEVADO

19 Muestra 84 La turbidez es justificable por tratarse de un agua de pozo El nivel de boro y flúor elevado podría indicar un error en dichos métodos analíticos. Alternativamente, podría tratarse de errores en la toma o almacenaje de la muestra (frascos de vidrio). Muestras 54 y 135 Son pozos de elevada salinidad, lo cual aumenta todos los parámetros asociados a esta característica (ej: Conductividad e iones).

20 REFLEXIÓN Necesidad de prevenir casos de intoxicación relacionados con diversos productos de consumo público El control de calidad convencional resulta insuficiente para prevenir situaciones fuera-de- control o detectar posibles errores en los métodos de ensayo. Se deben primar los esfuerzos por desarrollar técnicas de alerta automáticas, que actúen a medida que se obtienen los resultados, tal como las empleadas en este estudio.


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